环氧树脂及其固化.pptVIP

过程中生成的羟基在酸催化下也可以与环氧基进行醚化反应，但在羟基浓度低的体系速度很慢，而在羟基浓度高的固体环氧树脂，此反应较快。 叔胺促进剂使酸酐固化环氧树脂反应温度降低，速度加快，固化机理略。 如DMP-30是酸酐固化环氧树脂最常用的促进剂，还有它的复盐，如K-61B。 另外还有金属有机化合物促进剂：异辛酸锌、乙酰丙酮铝等。 常用的酸酐固化剂有： （1）桐油酸酐（TOA），有顺酐和桐油反应制得，含三个酸酐基的液体固化剂，挥发份低，能较容易溶解在环氧树脂中，含促进剂的体系使用寿命较长。TOA的一个重要特性是，在较宽的温度范围内电性能保持不变，制品柔性好，但缺点是软化点低，一般为70度。 （2）甲基四氢苯酐（MeTHPA)、甲基六氢苯酐（ MeHHPA) （3）（甲基）纳迪克酸酐，（M）NA 是有（甲基）环戊二烯和顺酐通过Diels- Alder（DA）双烯加成反应制得。 （4）带侧基的长链脂肪族二元酸酐，如 DDSA（十二烯基丁二酸酐）。 环氧树脂及其固化剂 一：环氧树脂 3.环氧树脂的制造和分析 2.环氧树脂的分类 1.环氧树脂的简介 1.1 环氧树脂简介 环氧树脂（通称为Epoxy resin），是一种环氧低聚物，与固化剂反应形成三维网状结构的热固性塑料。环氧树脂固化反应过程中收缩率小，其固化物的粘结性、耐热性、耐化学药品性以及机械性能、电气性能优良的特点，是热固性树脂中应用量较大的一个品种。缺点是耐候性和韧性差（除部分特殊品种外），但可以通过合适的方法改进和克服。 1.2 环氧树脂的分类(按化学结构分） 1.2.1缩水甘油醚型环氧树脂 （1）其中的双酚A缩水甘油醚型树脂简称为双酚A型环氧树脂，是应用最广的环氧树脂（如我们公司使用的SZ02、SZ18等），其化学结构式为： （2）双酚F型环氧树脂 （3）双酚S型环氧树脂 （4）氢化双酚A型环氧树脂 （5）酚醛型环氧树脂 （6）脂肪族缩水甘油醚 （7）溴代环氧树脂 Br Br Br Br Br Br Br Br 1.2.2缩水甘油酯型环氧树脂 主要有邻苯二甲酸二缩水甘油酯 1.2.3缩水甘油胺型环氧树脂 1.2.4脂环族环氧树脂 1.2.5环氧化烯烃 1.3 环氧树脂的制造和分析 1.3.1环氧树脂的合成（以双酚A型为例） 双酚A型环氧树脂是有双酚A（简称DPP）与环氧氯丙烷（简称ECH）在氢氧化钠催化下制得的双酚A二缩水甘油醚（DGEBA）。二者的配比根据所需环氧树脂的分子量决定。氢氧化钠起双重作用：第一是DPP和ECH反应的催化剂；第二使反应产物脱去氯化氢而闭环。 实际上DGEBA不是单一纯粹的化合物，而是一种多分子量的混合物。环氧树脂分子通式中的n=0，1，2，··· 环氧树脂的结构和性能特点 1.3.2环氧树脂的分析 环氧树脂 羟值 羟基值 分子量 及其分布 环氧当量 环氧值 粘度 着重介绍环氧树脂的以下几个指标 （1）环氧当量与环氧值 环氧当量：含有1mol环氧基的环氧树脂的质量克数，以EEW表示。EEW为双酚A环氧树脂一般分子量的1/2。 环氧值：100g环氧树脂中环氧基的摩尔数。 二者之间的关系： EEW=100/环氧值 例如E51(SZ18，三木618):表示其平均环氧值为0.51， 则其EEW为100/0.51≈196，其分子量约为2×EEW=392 环氧值的测定（盐酸丙酮法） 精确称取试样约0.5-1克(准确至0.0002克)，置于250毫升具塞磨口三角锥形瓶中，精确加入盐酸一丙酮溶液20毫升，密塞。摇匀后放置暗处，静止30分钟。加入混合指示液5滴，用0.15N氢氧化钠标准溶液滴定至紫蓝色，同时作空白试验。 环氧值X按下式计算: 式中: V —空白试验消耗氢氧化钠标准溶液的毫升数; V1—试样试验消耗氢氧化钠标准溶液的毫升数; V2—试样中测定酸值消耗氢氧化钠标准溶液的毫升数 N —氢氧化钠标准溶液的当量浓度; W —试样重量，克; G —测定酸值时试样的重量，克; 0.016—氧的毫克当量。 试样酸值小于0.5时， 项可忽略不计。 （2）羟值与羟基值 羟值：表示100g环氧树脂中所含的羟基的摩尔数 ； 羟基值：表示含有1mol羟基的环氧