第六章 红外光谱法及其应用.ppt

红外光谱定性分析 1 . 已知物的鉴定 红外光谱法广泛用于有机化合物定性鉴定和结构分析。 将试样的谱图与标准的谱图进行对照，或者与文献上的谱图进行对照。 如果两张谱图各吸收峰的位置和形状完全相同，峰的相对强度一样，就可以认为样品是该种标准物。如果两张谱图不一样，或峰位不一致，则说明两者不为同一化合物，或样品有杂质。 如用计算机谱图检索，则采用相似度来判别。 使用文献上的谱图应当注意试样的物态、结晶状态、溶剂、测定条件以及所用仪器类型均应与标准谱图相同 红外光谱定性分析 2.未知物结构确定 如果未知物不是新化合物，可以通过两种方式利用标准谱图进行查对： A 查阅标准谱图的谱带索引，与寻找试样光谱吸收带相同的标准谱图； 几种标准谱图 （1）萨特勒（Sadtler）标准红外光谱图 （2）Aldrich红外谱图库 （3）Sigma Fourier红外光谱图库 B 进行光谱解析，判断试样的可能结构，然后再由化学分类索引查找标准谱图对照核实。 先特征、后指纹；先强峰，后次强峰；先粗查，后 细找；先否定，后肯定;寻找有关一组相关峰→佐证 先识别特征区的第一强峰，找出其相关峰，并进行峰归属 再识别特征区的第二强峰，找出其相关峰，并进行峰归属 先从基团频率区的最强谱带开始，推测未知物可能含有的基团，判断不可能含有的基团。 再从指纹区的谱带进一步验证，找出可能含有基团的相关峰，用一组相关峰确认一个基团的存在。 对于简单化合物，确认几个基团之后，便可初步确定分子结构，然后查对标准谱图核实。 红外光谱解析程序 通常光谱解析应注意以下问题： （1）观察谱图的高频区，确定可能存在的官能团，再根据 指纹区确定结构。 （2）如果有元素分析和质谱的结果，可根据分子的化学式 计算分子的不饱和度，根据不饱和度的结果推断分子 中可能存在的官能团。例如，当分子的不饱和度为1 时，分子中可能存在一个双键或一个环状结构，不饱 和度大于4时，推断分子结构中可能含有苯环，再根 据红外光谱图验证推测的正确性。 不饱和度（degree of unsaturation)，所谓不饱和度即是当一个化合物变为相应的烃时，和同碳的饱和烃比较，每缺少二个氢为一个不饱和度。不饱和度的计算可用下列公式 式中，n-----分子中4价原子的数目，如C，Si； a-----分子中3价原子的数目，如P，N； b-----分子中3价原子的数目， 如H，F，Cl，Br，I。 氧和硫的存在对不饱和度没有影响。 已知分子式计算不饱和度：所谓不饱和度即是当一个化合物变为相应的烃时，和同碳的饱和烃比较，每缺少二个氢为一个不饱和度 不饱和度意义： 不饱和度 （3）由于红外光谱的复杂性，并不是每一个红外谱峰都是可以给出确切的归属，因为某些峰是分子作为一个整体的吸收，而有的峰则是某些峰的倍频或合频。另外有些峰则是多个基团振动吸收的叠加。在解析光谱的时候，往往只要能给出10%~20%的谱峰的确切归属，由这些谱峰提供的信息，通常可以推断分子中可能含有的官能团。在分析特征吸收时，不能认为强峰即是提供有用的信息，而忽略弱峰的信息。例如，835cm-1的谱峰存在与否是区别天然橡胶与合成橡胶的重要标志，前者有此峰，后者没有。 （4）当某些特殊区域无吸收峰时，可推测不存在某些官能团，这时往往可以得出确定的结果，这种信息往往更有用。当某个区域存在一些吸 收峰时，不能就此断定分子中一定有某种官能团，由于红外光谱的吸收频率还受到各种因素的影响，如电子效应和凝聚态的影响，峰的强度和位置可能发生一定的变化。另外不同的官能团可能在同一区域出现特征吸收峰，因此，要具体分析各种情况，结合指纹区的谱峰位置和形状做出判断。 (5)当怀疑样品中有杂质时，在谱图中有许多中等强度的谱峰或强尖峰，应当将化合物提纯，再用类似方法进行光谱测试。 (6)了解样品的来源、用途、外观及样品的一些物理性质数据和元素分析数据，以缩小考虑的范围。 应用示例 [例1] 某化合物的分子式为C6H14，红外谱图如下，试 推测该化合物的结构。 解：从谱图看，谱峰少，峰形尖锐，谱图相对简单，可能化合物为对称结构。 从分子式可看出该化合物为烃类，计算不饱和度 U=（6×2＋2－14）/2=0 表明该化合物为饱和烃类。由于1380cm-1的吸收峰为一单峰，表明无偕