无机化学-第14章-卤-素(2013).pptVIP

注： ①冷的和稀的HClO4水溶液非常稳定，其氧化能力低于稀的HClO3 ，无明显的氧化性，但浓、热的HClO4是极强的氧化剂。 ③制备 HClO4 ： HBrO4 ： H5IO6 ： 实际上： （2）XO4- （ClO4- BrO4- IO65-)重要的是ClO4- . ①结构: ClO4- sp3杂化成键，形成稳定的饱和的对称的正四面体结构的离子，因此极性很小，结构稳定，难以配位. ②性质： a、稳定性: ClO4-很稳定，难以与金属阳离子配位，在水溶液中以水合离子的形式存在. b 、弱氧化性: 水溶液中ClO4-很稳定，强的还原剂Zn、Al、SO2、HI均难以还原ClO4-，这是ClO3-与ClO4-的区别之一. c 、水溶解性 : 大多数盐是可溶解于水. AgClO4易溶解，Mg(ClO4)2是最有效的干燥剂，它可以失水复原!但K+、Rb+、Cs+、NH4+的盐水溶性差，这是由于晶格能及水化能的差异所引起的. （3） ClO4-、ClO3-、ClO-的区别 氧化性： ClO4-﹤ClO3-﹤ClO- ②稳定性： ClO4-﹥ClO3-﹥ClO- ③鉴别： ClO4- ClO3- ClO- 取少量固体分别放入三只试管中,加入稀H2SO4,有气体(Cl2)产生,并可使KI淀粉试纸变兰色,则为ClO-.在剩下的两只试管中通入H2S,有淡黄色沉淀析出的为ClO3-,无反应现象的为ClO4- * * KaΘ 3.4×10-8 2×10-9 1×10-11 * * * §14-3 氟氯溴碘的化合物 习惯把纯的无水的HX称为卤化氢，其水溶液叫氢卤酸。 1. HX性质 卤化氢是无色有刺激臭味气体。 卤化氢极易溶于水，在空气中与水蒸汽形成白色酸雾 卤化氢的熔、沸点、汽化热：HCl HBr HI，但HF例外 卤化氢的热稳定性：HF HCl HBr HI 氢卤酸的酸性：HF HCl HBr HI，除HF是弱酸外，其余都是强酸 氢卤酸都能形成恒沸溶液 一、卤化氢和氢卤酸 【问题6】HF的特性？ （1）氟化氢的熔点，沸点和汽化热特别高。（这是由于其分子间存在氢键形成缔合分子） （2）氢氟酸是一元弱酸 （3)HF能与SiO2 和CaSiO3反应生成气态SiF4 其它氢卤酸无此性质.化学分析上常用它测定矿物或钢材中的SiO2.用于玻璃器皿上刻蚀标记和花纹，制造透明玻璃和毛玻璃.故HF和NH4F不能贮存在玻璃容器中，可贮存在塑料瓶中！ (1) H2与X2直接合成氯化氢，冷却后用水吸收—生产工业盐酸. (2)复分解反应（浓H2SO4与卤化物反应）—HF、HCl 问题7:为什么不能用来制备HBr, HI？ 可用无氧化性的难挥发的很稳定的三元中强酸H3PO4来制备： (3)非金属卤化物的水解——主要是HBr、HI 的制备. 2、HX的制备 实际上实验室常用： 实际上： HBr： Br2（L）滴加至红磷和少量水的混合物. HI：水滴加至红磷与I2的混合物上. (4) 碳氢化物的卤化: HCl 二、卤化物 卤素互化物 多卤化物 1. 卤化物 （1）定义：卤素与电负性比它小的元素生成的化合物叫卤化物 （2）分类：根据卤化物的键型，又可分为: 离子型卤化物: 卤素与IA，IIA族及若干镧系和锕系元素所形成的化合物 共价型卤化物： 卤素与非金属或高氧化态金属所形成的化合物 性质： 离子型 共价型 熔、沸点： 高 低 溶解性： 大多易溶于水和极性溶剂 不溶于于水， 溶于水的往往发生强烈水解 导电性： 水溶液，熔融导电 无导电性 （3）卤化物的性质 （4）判断卤化物化学键的类型 影响因素： 成键元素的电负性、原子或离子半径以及离子的电荷 结论： MXn随X-的半径增大，其共价键成份增大；Mn+半径小，离子电荷增加，其离子性依次降低，共价性依次增强。 （5）卤化物键型变化的一般规律 1）同周期元素卤化物的键型和性质 键型：从左向右，离子型逐渐过渡到共价型 性质：从左向右，熔沸点逐渐下降 NaCl MgCl2 AlCl3 SiCl4 PCl3 S2Cl2 熔点/K 1074 987 465 205 181 193 沸点/K 1686 1691 453（升华） 216 349 411 2) 同一金属不同卤化物的键型和性质 键型: 由F-至I-键的共价键的成份逐渐增大 性质: 熔沸点逐渐下降 NaF NaCl NaBr NaI 熔点/K 1206 1074