炔烃与二烯烃药学教学课件.ppt

诱导效应的传递——沿共价键单向传递 在多原子分子中，诱导效应可由近及远地沿着分子链传递下去。例如1-氯丙烷分子中的诱导效应： 但是这种诱导效应将随着传递距离的增加而迅速的减弱下来。 根据实验结果，得出一些取代基的电负性次序如下： -F -Cl -Br -I -OCH3 -NH-COCH3 -C6H5 -CH=CH2 -H - CH3 - C2H5 -CH(CH3)2 -C(CH3)3 在 H 前面的为吸电子基，在 H 后面的为给电子基。 H H H H C C C H H H H a b g d- d+ dd+ ddd+ Cl 诱导效应的特点：单向极化，短程作用（不大于3C） 影响物理性质： H H H CH3 H CH2CH3 C=C C=C C=C H H H H H H 影响化学性质：影响亲电加成反应的方向等。 偶极矩 m=0 m=0.36 D m=0.37D 诱导效应对物质性质的影响： 电子效应与正碳离子的稳定性的关系 无 无 CH3 CH3 C+ CH3 CH3 CH+ CH3 CH3 CH2+ CH3+ 3个甲基给电子 效应，9个 C－H s,p超共轭效应 2个甲基给电子 效应，6个C－H s,p超共轭效应 1个甲基给电子 效应，3个 C－H s,p超共轭效应 1. CH2=CH—+CH—CH2Cl 2. Cl-CH=CH-C=CH-CH3 CH3 3. CH3-C≡C-CH2-Br 4. CH3 CH=CH-CH2-C≡C-CH3 p,p- ; s,p-超共轭效应 p,p- ; p,p- ;s,p-超共轭效应 s,p-超共轭效应 s,p-超共轭效应 Question 7: What kind of conjugated effect is there in the following? 2.(2)(4)(6) 3.(1)(2)(4)(5)(7)(8)(9) 4. 7.(2)(4) 9. 10. 14. 作业:p125 若分子中同时含有C=C和C≡C时,碳链的编号应从最先遇到双键或叁键的一端开始； 若在主链两端等距离处遇到双键或叁键时，要从靠近双键的一端开始编号。 若分子中同时含有C=C和C≡C时,碳链的编号应从最先遇到双键或叁键的一端开始； 若在主链两端等距离处遇到双键或叁键时，要从靠近双键的一端开始编号。 1，3-丁二烯的价键轨道 共轭体系能量降低可从氢化热的数值得到证明 CH2==CH——CH2——CH==CH2 CH2==CH——CH==CH——CH3 CH3—CH2—CH2—CH2—CH3 254KJ/mol 226KJ/mol 28KJ/mol (2) 分子轨道的描述：把分子轨道看成是所属原子轨道的线性组合，这种近似处理的方法叫原子轨道的线性组合(linear combination of atomic orbital)，简称为LCAO法，用数学式表示如下: ψ1= C1 ψA + C2ψB （成键轨道） ψ2= C1 ψA － C2ψB （反键轨道） (1) 含义:分子轨道是指分子中每个电子的运动状态，用Ψ表示. (4) 分子轨道的电子填充方式：鲍林原理、最低能量原理、洪特规则 (3) 分子轨道的数目：分子轨道的数目与参加形成分子轨道的原子轨道的数目相等。 分子轨道理论 当ΨA和ΨB的位相相同时，两个波互相作用使波函数加强，两个原子核间的电子云密度增大，促使两个原子核成键。形成的分子轨道的能量较原子轨道的能量低，其形状像橄榄，没有节面，称为成键轨道，以σ表示。 成键轨道 ψ1= ψA + ψB (+、“-”表示波的位相） 当ΨA和ΨB的位相不同时，互相作用使波函数减弱，原子核间的电子云密度减小，电子云集中在两核的外侧，把核向外吸引，加上核之间的排斥力，使核分离，能量较高，其形状像两个鸡蛋(为一个轨道)，称为反键轨道，以σ*表示。 反键轨道 ψ2= ψA － ψB 能量 两个能量相同的原子轨道组成分子轨道的能级图 π轨道 两个P原子轨道彼此平行(肩并肩)重叠组成的分子轨道。如： 能量 特