第八章 质谱分析法-有机化合物的质谱解析幻灯片.ppt

第八章 质谱分析法-有机化合物的质谱解析 谱图解释的一般方法: 　　一张化合物的质谱图包含有很多的信息，根据使用者的要求，可以用来确定分子量、验证某种结构、确认某元素的存在，也可以用来对完全未知的化合物进行结构鉴定。对于不同的情况解释方法和侧重点不同。 质谱图一般的解释步骤如下：　 (1)由质谱的高质量端确定分子离子峰，求出分子量，初步判断化合物类型及是否含有Cl、Br、S等元素。　 (2)根据分子离子峰的高分辨数据，给出化合物的组成式。 (3)由组成式计算化合物的不饱和度，即确定化合物中环和双键的数目,计算不饱和度有助于判断化合物的结构。 一、基本方法 (4)研究高质量端离子峰。质谱高质量端离子峰是由分子离子失去碎片形成的。从分子离子失去的碎片，可以确定化合物中含有哪些取代基。常见的离子失去碎片的情况有： M-15(CH3) 　　　　M-16(O，NH2)　 M-17(OH，NH3) 　　　　　　　　　　　　　　　M-18(H2O)　　　　 M-19(F)　　　　 M-26(C2H2)　　　　　　　　　　　　　　　　　　M-27(HCN,C2H3） M-28(CO，C2H4)　M-29(CHO，C2H5)　　　　　　　　　　　　　　M-30(NO)　　　　　M-31(CH2OH,OCH3　 M-32(S，CH3OH)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　M-35(Cl) M-42(CH2CO,CH2N2)　 M-43(CH3CO,C3H7) M-44(CO2,CS2) M-45(OC2H5,COOH) M-46(NO2,C2H5OH)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　M-79(Br) M-127(I)…　　　 (5) 研究低质量端离子峰，寻找不同化合物断裂后生成的特征离子和特征离子系列。例如，正构烷烃的特征离子系列为m/z15、29、43、57、71等，烷基苯的特征离子系列为m/z91、77、65、39等。根据特征离子系列可以推测化合物类型。　 (6) 通过上述各方面的研究，提出化合物的结构单元。再根据化合物的分子量、分子式、样品来源、物理化学性质等，提出一种或几种最可能的结构。必要时，可根据红外和核磁数据得出最后结果。 　 (7)验证所得结果。验证的方法有：将所得结构式按质谱断裂规律分解，看所得离子和所给未知物谱图是否一致；查该化合物的标准质谱图，看是否与未知谱图相同；寻找标样，做标样的质谱图，与未知物谱图比较等各种方法。 质谱图中常见碎片离子及其可能来源 质谱图中常见碎片离子及其可能来源（续） 二、分子式的测定 （1）分子离子峰的确认 　分子离子峰在MS图最右端 ①区分M+1，M+2 ②不稳定离子 无M+1 判断分子离子峰的方法： 1.分子离子稳定性： 芳香族化合物共轭链烯脂环化合物烯烃 直链烷烃 硫醇 酮 胺 酯醚 酸支链烷烃醇 2. 含奇数e，含偶数e不是M+ 3. 服从氮律 ①只含C,H,O, 或含偶数个N，M+为偶数 ②含C,H,O,N, 奇数个氮, M+奇数 二、分子式的测定 例 某未知物只含C,H,O, MS最右端峰为m/z=59,不符合氮律，因而不是M+ m/z=59 4 合理丢失：最右端的离子与相邻峰相差3-14，此例子肯定不是M+ 丢失-CH2 ，-3H不可能。 5 使用软电离源。 （2）分子量的测定 精密质荷比?分子量, M=同位素加权平均值 三油酸甘油酯 m/z=884, MW=885.44 二、分子式的测定 （3）分子式的测定： 同位素峰强比 1. 只含C、H、O的未知物用 求分子式 m/z 相对峰强 150(M) 100 151(M+1) 9.9 152(M+2) 0.9 解：①(M+2)%为0.9，说明不含S,Cl,Br (三者大于4) 二、分子式的测定 ②M为偶数，说明不含氮或含偶数个氮 ③先以不含N计算 二、分子式的测定 某未知物 m/z 相对强度 151(M) 100