第二章 红外光谱(IR)Infrared Spectra课件.ppt

苯甲酰氯（ ）的吸收谱带上有两个1773 cm-1和1736 cm-1 ，这是由νC=O的1774cm-1和C苯基-C羰基的弯曲振动频率（880-860cm-1）的倍频之间发生费米共振而产生的。 通常，物质由固态向气态变化，其波数将增加。 如丙酮： 在液态时，?C=O=1718cm-1; 气态时，?C=O=1742cm-1， 因此在查阅标准红外图谱时，应注意试样状态和制样方法。 1.物质状态及制样方法 气态下分子以游离形式存在，液态或固态分子间缔合和氢键的产生，对吸收峰有一定影响。 （二）外部因素 极性基团的伸缩振动频率通常随溶剂极性增加而降低。如羧酸中的羰基C=O： 气态时： ?C=O=1780cm-1 非极性溶剂： ?C=O=1760cm-1 乙醚溶剂： ?C=O=1735cm-1 乙醇溶剂： ?C=O=1720cm-1 因此红外光谱通常需在非极性溶剂中测量。 2.溶剂效应 * 化合物分子中存在各种类型的化学键, 每一种类型的化学键, 它的震振动频率都不相同, 即便是同一种化学键, 它在不同的化合物中所处的化学环境不一样, 也会显现出一些不同的吸收特征. 因此可以认为只要是两种不同的化合物, 那么他们的红外光谱一定是不相同的. 各种类型的化学键(N-H, O-H, C-X, C=O, C-O, C-C, C=C, 碳碳三键, 碳氮三键等)的吸收只在红外光的很窄的领域规则地出现. 如果超出这个范围, 它是由其他类型的化学键的吸收引起的. 因此我们可以把狭窄范围内的吸收相应的官能团一一对应起来. * m1=M1/103NA m2=M2/103NA (m1,m2单位: kg) M1:质量为m1的原子的摩尔质量,g; M2:质量为m2的原子的摩尔质量,g NA:阿伏加德罗常数(6.022045×1023/mol) * 原子质量越大, (1/m1+1/m2)值越小, 吸收频率句越小 * 伸缩振动——成键原子沿着键轴的伸长或缩短, 使键长发生变化的振动. 弯曲振动——引起键角改变的振动 (剪式振动为对称弯曲振动) * C=O是强极性基团, 电子云偏向氧的一方, 使氧原子带有部分负电荷, 碳原子带有部分正电荷, 当羰基连有吸电子基时, 吸电子基使羰基氧原子的电子云密度降低, 使羰基的极性减弱, 从而使 羰基的双键性增加, 力常数增加, 振动频率向高波数移动. * 共轭效应使羰基的红外吸收向低波数移动. 同时C=O的引入, 使苯环上C=C上的电子云密度不再平均分布, 而产生倾斜, 使 C=C 略带极性, 他的吸收强度就增加. * 共轭效应使羰基的红外吸收向低波数移动. 同时C=O的引入, 使苯环上C=C上的电子云密度不再平均分布, 而产生倾斜, 使 C=C 略带极性, 他的吸收强度就增加. * 分子内氢键不受浓度的影响 1.振动自由度与峰数 振动的数目称为振动自由度。 分子自由度（3N）=平动自由度+转动自由度+ 振动自由度 非线性分子振动自由度=3N-（3+3） 线性分子振动自由度=3N-（3+2） （二）多原子分子的振动 C H H C H H 剪式振动 平面摇摆 C H H + + C H H + 非平面摇摆 扭曲振动 C H H C H H 对称 伸缩振动(νs) 不对称 伸缩振动(νas) 伸缩振动 面内弯曲(δ面内) 面外弯曲(δ面外) 弯曲振动 振动类型 高频区 低频区 2．分子的振动类型 亚甲基的振动形式 键角不变,键长改变 键长不变,键角改变 分子振动的类型 伸缩振动(改变键长的振动, n)和弯曲振动(改变键角的振动, d)。 弯曲振动 d C H H 对称伸缩振动(~2850 cm-1) ns 不对称伸缩振动(~2925 cm-1) nas C H H 伸缩振动 n 通常有 nn nd C H H 剪式~1450 cm-1 C H H 平面摇摆~750 cm-1 C H H 非平面摇摆~1250 cm-1 C H H 扭曲~1250 cm-1 甲基的振动形式 弯曲振动 δs(CH3)1380㎝-1 δas(CH3)1460㎝-1 伸缩振动 νs(CH3) ν as(CH3) 2870 ㎝-1 2960㎝-1 3765nm 3657 1595