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* 转炉炼钢造渣制度 5)铁水炉外脱磷的条件 a.首先要脱[Si]使其低于0.2%(依据:氧势图) ; b. T低(1300-1400℃),对脱磷反应有利; c.设备简单,操作方便。 (可在出铁沟中或在鱼雷罐车中进行。通过吹O2或加烧结矿、铁精矿粉等); d.可减轻转炉负担,实现少渣或无渣操作,提高钢的品种和质量。 目前,最佳的铁水炉外脱磷器是转炉。 脱磷剂多以Ca系为主。 * 传统钢铁流程 * 多功能RH [C]3.5% 0.04% [P]=0.11% [S]≤0.005% T=1350℃ [S]≤0.005% T=1300℃ 0.004% [P]≤0.005% [P]≤0.01% 0.065% 0.001% [P]≤0.003% T=1650℃ 新流程 * 2.转炉炼钢的脱硫 1)硫在钢中的存在形式及其对钢性能的影响 从Fe-S二元系相图可知,硫能溶解于液态铁中形成无限溶液。 钢铁中的含量约为:0.001-0.1%。 硫在液态纯铁中,究竟以何种状态存在? 到目前为止还不能完全确定。 多数观点认为它以[FeS]的形式存在,少数[MnS]。 硫在铁中的溶解热较高,扩散系数较小。 * * 转炉炼钢造渣制度 硫的影响很多,是炼钢的杂质元素,希望它的含量越少越好。 “热脆”—是一种断裂现象。 指钢中的FeS- FeO形成低熔点(940℃)共晶物,轧制时的加热温度是1100℃,轧制时钢中的FeS- FeO变为液态,该处就是断裂区。 此外,硫对钢的机械、焊接和切削性能都有影响。钢中的硫化夹杂物会引起“坑蚀”、疲劳断裂等现象。 * * 2)脱硫反应 转炉炼钢的脱硫分为:气态脱硫和炉渣脱硫。 气态脱硫: 是转炉炼钢整个脱硫过程中的一个组成部分,占 10%左右。 其分子理论反应式为:[S] + { O2} = { SO2} 或[FeS] + { O2} = { SO2} +[Fe] 气态脱硫的条件是: 要具有一定氧势,氧气转炉炼钢的一次反应区具有较高的氧浓度,故具备此条件。(由炉气成分的检测结果可证实) * 炉渣脱硫:(渣-金界面反应)占转炉炼钢整个脱硫 过程中的90%左右。 其分子理论反应式为: [S] + (CaO)= (CaS)+ [O] 或 [FeS] + (CaO)= (CaS)+ (FeO) 属弱吸热反应, K=a(CaS)a[O]/ a[S]a(CaO) 式中a[O] = f0[%O] ; a[S] = fs[%S] 。 离子式为: [S] + (O2-)= (S2-)+ [O] K=aS2-a[O]/ aO2- aS 脱硫率LS =(%S)/[%S] = Kfsa(CaO)/ f0[%O] p175 * 转炉炼钢造渣制度 3)脱硫条件 由上式可知,脱硫的热力学条件为: a.增加(CaO),即:提高R,对脱硫反应有利; b.降低(FeO)、(CaS)(放渣),对脱硫反应有利; c.提高T(1550-1600℃后),对脱硫反应有利。 脱硫的动力学条件为: 加强搅拌,增大渣-金反应界面,对脱硫反应有利。 * 问题:分析转炉炼钢冶炼过程初、中、末期炉渣的变化与脱硫的关系。 初:T低,(Feo)高,R低; 中:T升高,(Feo)低,R升高; 末:T升高,(Feo)高,R升高。 结论: 顶吹氧气转炉炼钢炉渣所具有的高氧化性,对脱硫是不利的,但它具有的良好动力学条件和高R ,使其脱硫的较好时期为: 冶炼的中、后期。脱硫率LS可达40%左右。 * 4)铁水预脱硫的条件 a.铁水中的[C]、[Si]、[Mn]含量较高,这些元素有利提高fs,从而使脱硫率LS提高; 同时,可使脱硫剂(Ca系、Na系、纯金属Mg及稀 土)的利用率提高。 b.铁水中的[O] 含量较低(氧势低),对脱硫反应有 利。 c.设备简单,操作方便。(可在出铁沟中或在鱼雷 罐车、铁水罐中进行)。 * 转炉炼钢造渣制度 d.可减轻高炉负担,降低焦比(高炉的还原性气氛对脱硫反应有利,但脱硫还需增加R即:加石灰。石灰或石灰石的吸热,使高炉的焦比增加,代价太大)。 e.可减轻转炉负担,实现少渣或无渣操作,提高钢的品种和质量。 *避免“回硫” 3.铁水同时脱磷、脱硫的原理 视体系氧势而定,一般是氧化脱磷、还原脱硫,选 择Ca系渣较多。(也有同时还原脱磷、脱硫) * 转炉炼钢造渣制度 分析: 根据电中性原理,在渣-金界面上发生的电化学反应必然是同时进行阳极反应和阴极反应. 在LD氧化精炼的条件下: 阳极反应为脱磷:[P] 阴极反应为脱硫: 可见同时脱磷、脱硫是可能的. 但要注意的是:在氧化条件下脱硫,必须选择脱硫能力强的碱性渣剂. * 5、深度脱硫 金属Mg, Ca的脱硫 Mg (g) + [S
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