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变色树脂镜片及光致变色染料的筛选 第44卷第4期 2007年8月 染料与染色 DYESTUFFSANDC0IRATION VoL44No.4 Au~flst20o7 染料与颜料 变色树脂镜片及光致变色染料的筛选 符定良孟庆华黄德音 (上海交通大学化学化工学院,上海200240) 摘要:介绍了变色树脂镜片的历史,发展,树脂类型,镜片制作工艺,从化学键变化角度分析了光致变色染料的类型 及性能筛选,并深入探讨了螺吡喃和螺嗪类光致变色染料的性能影响因素和结构改性方法. 关键词:光致变色;树脂镜片;螺吡喃;螺嗯嗪 中图分类号:TQ614.9文献标识码:A文章编号:1672—1179(2007)04—013-4 光致变色(photochromism)现象是指一个化合物 在受到一定波长的光辐照下发生化学反应获得另一 种颜色的产物,而在另一波长的光照射下或热的作 用下,又能恢复到原来的形式.这种在光的作用下 能发生可逆颜色变化的化合物,称为光致变色染料. 可逆反应是光致变色的一个重要标准,在光作用下 发生的不可逆反应,也可导致颜色的变化,但只属于 一 般的光化学范畴,而不属于光致变色范畴….光 致变色可以应用在光存储,光学开关,光学镜片(眼 镜片,玻璃窗,电焊面罩,防护镜,护目镜)等方面,以 及各种安全证件的验证标志. 变色镜片是一种颜色随外界光线的变化而变化 的镜片.在太阳光强烈照射下这种镜片能快速变成 深色,镜片的透光率大大降低,光线越强,镜片的颜 色就越深,可以保护眼睛免受强光刺激;进入室内或 外界光线减弱,光线越弱,镜片颜色渐渐变浅,回复 到原来透明的状态,保证了对景物的正常观察.美 国康宁公司(Coming)1966年在市场上推出了世界上 第一种卤化银/铜系列的光致变色玻璃镜片(Pho- togray),而美国光学公司(AmericanOptica1)则在 1982年发明了世界上第一种光致变色树脂镜片 (PhotoliteTM). 1变色玻璃镜片 传统的变色镜片主要是以卤化银为主要变色材 料的玻璃镜片,变色原理是在制造变色镜片玻璃中, 除了一般制造玻璃的原料外,还要加入适量的卤化 银和氧化铜的微小晶粒.做成镜片后,其中的卤化 银受强光照射时会分解为银和卤素单质: 2AgX=2Ag+X2 因为银和卤素单质呈深色,所以镜片颜色就变深. 当光线变暗(弱)时,银和卤素在催化剂氧化铜 的作用下,又重新化合生成透明的卤化银: 2Ag+X2=2AgX 因此,变色玻璃镜片的秘密在于不同条件下卤 化银的分解和重新化合.变色眼镜镜片被阳光照射 2分钟以后,通过镜片的强光可衰减为原来的50%; 当镜片离开阳光2分钟以后,能恢复光线23%,大约 20分钟以后,能完全恢复到原来的本色. 2变色树脂镜片 2.1镜片用合成树脂材料 当前,合成树脂作为镜片材料正在不断发展之 中,与无机玻璃镜片相比,它具有重量轻,透明度高, 镜片尺寸大,韧性好,抗冲击,可染色等优点,在使用 上经常用于制作太阳镜片,其镜片可通过注塑成型 与镜架连成一体,并可进行个性化染色和实现特殊 光学功能化,如偏振,变色,且使用安全.因此,树脂 镜片材料有逐步取代传统玻璃镜片材料之趋势.目 前常用于镜片材料的树脂品种有: PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯),也称之为有机玻 璃.具有良好的光学性能,透光率92%,能透过波长 270nm以上的近紫外光和可见光,折射率1.491,比 重1.19.PMMA可与苯乙烯进行共聚,形成的树脂 材料抗冲强度和耐热温度稍高,美国理查逊公司和 日本三菱公司最早制造这种改性树脂镜片. PC(聚碳酸酯),其折射率1.584,比重1.22,可 以注塑成型.由于易产生双折射,可用于一般太阳 镜及劳动保护用的眼镜.美国利弗莫实验室用PC 材料制成防护镜,能经受激光照射(波长532nm,光 能量25J/cm),是一种防护激光照射的镜片材料. 它也能吸收镜片前等离子火花中各种紫外光的辐 射. 美国PPG公司开发的聚烯丙基二甘醇碳酸酯最 近也常用于合成树脂光学镜片,它的单体结构式如 图1.该单体的两个烯丙基进行聚合形成相应的树 V01.!鼍染料与染色DYESTUFFSANDCOLORATION第44卷第4期 脂,具有较优的切削研磨性,耐热性,耐药品性.比 重为1.32,可见光的透光率89%一92%(厚度3mm 时),能全部吸收波长350nm以下的紫外光. O ll cH2一cH2一O—c—O—cH2一cH—cH2 O \ c一c一.一i—o—c一cH—cO 图1聚烯丙基二甘醇碳酸酯单体 理想的树脂镜片材料具有高折射率,低比重的 特点.目前树脂镜片的折射率分为四档:即1.50为 低折射率,1.55为中折射率,1.60为高折射率,1.65 为超高折射率. 合成树脂的光学性能与其材料的化学结构