高分子复习考试材料(DOC).docVIP

PAGE 6 - 1、结构可将聚合物分为哪三大类？ 主链元素 碳链高分子：主链（链原子）完全由C原子组成 （链原子） 杂链高分子：主链原子除C外，还含O,N,S等杂原子 组成 元素有机高分子：主链原子由Si,B,Al,O,N,S,P等杂原子组成 2、自由基聚合的引发剂主要是哪两类？阴离子聚合、阳离子聚合的引发剂各有哪几类？ 自由基聚合的引发剂： （1）过氧化物类引发剂 -O-O-, 加热易断裂产生自由基 （2）偶氮化合物类引发剂 -C-N=N-C-, 分解生成稳定的N2分子和自由基 （3）氧化还原体系引发剂 氧化剂、还原剂之间发生电子转移生成自由基 阳离子聚合的引发剂： 质子酸（如H2SO4、H3PO4、HClO4、Cl3CCOOH等强质子酸。） 常用引发剂 Lewis酸（AlCl3, BF3, SnCl4, ZnCl2, TiBr4等。） 阴离子聚合的引发剂： 电子转移引发 如碱金属，碱金属-芳烃引发剂 阴离子引发 如有机金属化合物（有机金属化合物：如金属胺基化合物、金属烷基化合物和格利雅试剂等。） 3、自由基聚合机理、阳离子聚合机理、活性阴离子聚合机理的特点？ 自由基聚合机理的特点：慢引发、快增长、速终止（双基终止） 阳离子聚合机理的特点：快引发、快增长、易转移、难终止 活性阴离子聚合机理的特点：快引发、慢增长、无终止、无转移 4、自由基聚合实施的方法有哪些？本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合体系组分各由哪些组成？它们聚合的场所各在哪里？ 自由基聚合实施的方法： 本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合 本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合体系组分的组成： 本体聚合体系组分的组成： 单体、引发剂（一般为油溶性）、助剂（色料、增塑剂、润滑剂、分子量调节剂等） 溶液聚合体系组分的组成： 单体、引发剂、溶剂 悬浮聚合体系组分的组成： 单体、引发剂、水、分散剂 乳液聚合体系组分的组成： 单体、引发剂、乳化剂、分散剂（水） 本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合聚合的场所： 本体聚合：加任何其它介质, 仅是单体在引发剂、热、光或辐射源作用下引发（本体） 溶液聚合：将单体和引发剂溶于适当溶剂中进行（溶剂） 悬浮聚合：借助机械搅拌和分散剂的作用, 使不溶于水的单体以小液滴悬浮在水介质中，并始终保持稳定的分散状态（液滴） 乳液聚合：借助机械搅拌和乳化剂的作用, 使单体分散在水或非水介质中（乳胶粒） 5、自由基聚合的基元反应有哪些？ 包括链引发、链增长、链终止和链转移等基元反应 6、乳液聚合可以分为哪三个阶段？并说出各阶段的特征。 第 I 阶段、成核期 乳胶粒的形成：水相中自由基扩散进入胶束，引发聚合，形成乳胶粒； 乳胶粒的增长 单体的补给 ： 液滴 水相 乳胶粒 乳胶粒数不再增加，体积逐渐增大；单体液滴数不变，但体积不断减小； 整个阶段聚合速率递增； 体系中的粒子：液滴、胶束、乳胶粒； 未成核的胶束全部消失，乳胶粒数目达到恒定； 转化率可达2~15%； 胶束的消耗途径： （1）新乳胶粒的生成； （2）向乳胶粒转移：随着乳胶粒尺寸不断长大，乳胶粒的表面积逐渐增大。这样，越来越多的乳化剂从水相转移到乳胶粒表面上，使溶解在水相中的乳化剂不断减少，并导致部分胶束被破坏。 第 II 阶段、恒速期 乳胶粒数目恒定； 乳胶粒的体积继续增大，粒径可达50-150 nm； 单体液滴仍起着仓库的作用； 乳胶粒数不断增加，体积逐渐增大；单体液滴数不变，但体积不断减小； 整个阶段聚合速率恒定； 体系中的粒子：单体液滴、乳胶粒； 在乳胶粒中单体不断被消耗，单体的平衡不断沿单体珠滴—水相—乳胶粒方向移动，致使单体珠滴中的单体逐渐减少，直至单体珠滴消失。 第 Ⅲ 阶段、降速期 单体液滴消失，乳胶粒内继续增长、引发、终止，直到单体完全转化； 乳胶粒的粒径可达50-200 nm； 整个阶段聚合速率随[M]下降而减小； 体系中的粒子：乳胶粒。 7、在自由基聚合中，能同时获得高聚合速率和高相对分子质量的实施方法是哪一种？ 乳液聚合既有高的反应速率，又能得到较高的分子量 8、影响引发剂效率的因素主要有哪两个？ 引发剂的诱导分解、笼蔽效应 9、逐步聚合的实施的方法有哪些？ （1）熔融缩聚 （2）溶液缩聚 （3）界面缩聚 10、在进行自由基聚合反应动力学研究时作了哪三个假设？ （1）等活性假设： 链自由基的活性与链的长短无关，即各步链增长速率常数相等，即：kp1=kp2=kp3=……=kpx-1=kp