超级电容器电化学测试方法.PPTVIP

* 两电极体系一般用于组装好的器件电容的测定，三电极主要应用于材料本身单电极性能的测定。. * 对于三电极测试系统，之所以要有一个参比电极，是因为有些时候工作电极和辅助电极的电极电位在测试过程中都会发生变化，为了确切的知道其中某一个电极的电位（通常是工作电极的电极电位），就必须有一个在测试过程中电极电位恒定且已知的电极作为参比来进行测量，为研究电极提供一个电位标准。有单独的参比电极，通过它的电流很小，它可以理想为不极化电极。对赝电容材料在两电极体系中作为参比电极的对电极极化大，电位负移，这样研究电极相对于参比电极的电压当然是三电极体系测得值小，所以电容值较大。辅助电极的作用是在整个测试中形成一个可以让电流通过的回路，只有一个电极外电路上是不可能有稳定的电流通过的。因此辅助电极对于电化学测试是必须的，而参比电极则可以根据具体情况进行选择，并不是一定要有的。双电极体系最能体现材料在实际应用中的性能。但是需要注意两个电极的质量和尺寸要基本一致，不能有太大的偏差，否则结果不准双电极本质上测试的是器件的电容，具体到电极材料的比电容，相应的干扰因素较多，因此不建议。三电极体系是测试材料比电容的好方法。 * 将三角波激励信号加在研究电极和辅助电极上，从起始电位E1 沿某一方向扫描到开关电位E2 ，然后再以同样的速度反向扫描至起始电位E1，同时记录正反向电位扫描的响应电流的一种测试技术。 * 对于炭电极，双电层有效面积与碳电极的比表面积及电极上载碳量有关.双电层厚度则是受到溶液中离子的影响。因此，电极制备好以后，电解液确定，容量便基本确定了。 * 由式 2可知，在扫描速度一定的情况下，电极上通过的电流(i)是和电极的容量(C)成正例关系的，也就是说对于一个给定的电极，通过对这个电极在一定的扫描速度下进行循环伏安测试，通过曲线纵坐标上电流的变化，就可以计算出电极电容容量的情况。 * 从式 2来看，对于一个电容器来说，可在一定的扫速?下做CV测试。充电状态下，通过电容器的电流i是一个恒定的正值，而放电状态下的电流则为一个恒定的负值。这样，在CV图上就表现为一个理想的矩形。基于CV曲线即可计算电容器的容量。实际上，在电容器两端加上线性变化的电压信号时，电路中电流不会像纯电容那样立刻变化到恒定电流i，而须经过一定时间。所以图中循环伏安曲线会出现一段有一定弧度的曲线，电容器的过渡时间RC较小时,曲线在外给信号改变后很快就能达到稳定电流i，如图 2 (b)所示;当RC较大时，曲线在外给信号改变后需要一定的时间才能达到稳定i，曲线偏离矩形就较大。 * 因此可以在比较大的扫描速度下研究电极的电容性能。如果在较大的扫描速度下，曲线仍呈现较好的矩形，说明电极的过渡时间小，也就是说电极的内阻小，比较适合大电流工作，反之，电极不适合大电流工作，这种材料不能作为电化学电容器的活性材料。 * 通过多次循环测量，还可以对电容器的循环寿命进行评估。从充电曲线和放电曲线是否对称，可以判断电容器充放电和相应的电化学反应是否可逆。 超级电容器电极的性能测试 超级电容器的主要技术指标有比容量、充放电速率、循环寿命等。 实验采用CHI760电化学工作站（包括循环伏安法、恒电流电位法等），考察不同方法处理后电极的电化学性能。 电化学体系三电极介绍 电化学体系借助于电极实现电能的输入或输出，电极是实施电极反应的场所。 电化学体系 二电极体系 三电极体系： 三电极两回路 三电极组成两个回路： 研究电极和参比电极：构成一个不通或基本少通电的体系，利用参比电极电位的稳定性来测量工作电极的电极电位。 研究电极和辅助电极：构成一个通电的体系，用来测量工作电极通过的电流。 2、循环伏安法 伏安分析法是以被分析溶液中电极的电位-电流行为为基础的一类电化学分析方法。 伏安分析法中所加电位称为激励信号，如果电位激励信号为线性电位激励，所获得的电流响应与电位的关系称为线性伏安扫描；如果电位激励信号为三角波激励信号，所获得的电流响应与电位激励信号的关系称为循环伏安扫描。 循环伏安法的典型激发信号 三角波电位，转换电位为E1V和E2V 循环伏安法一般用于研究电极过程，它是一个十分有用的方法。它能迅速提供电活性物质电极反应的可逆性，化学反应历程，电活性物质的吸附以及电极有效表面积的计算等许多信息。 ＊循环伏安测试超级电容器比容量 对于双电层电容器，我们可以用平板电容器模型进行理想等效处理: 其电容值为： 由公式： 、 dQ=idt 可得： 然后按照电极上活性物质的质量就可以求算出这种电极材料的比容量。 式中:m一电极上活性材料的质量，g 任意电位处的电容 任意电位窗口（V1～V2）内的平均电容 应该从中间红线开始积分，因为那是电流零点。从公式来看，积分区间为V0