离子通过离子通道转移反应的分析.pdfVIP

目 录 摘要 Ⅰ Abstract Ⅲ 第一章 液/液界面电学研究进展 1 1.1 液/液界面电化学的发展1 1.2 液/液界面基本结构及模型2 1.3 液/液界面上电荷转移反应4 1.3.1 电子转移反应4 1.3.2 简单离子转移反应 5 1.3.3 加速离子转移反应 6 1.4 液/液界面研究中的电化学技术7 1.4.1 微管技术 7 1.4.2 扫描电化学显微镜 8 1.4.2.1SECM 的实验装置及工作原理 8 1.4.2.2SECM 在研究液液界面离子转移反应中的应用 10 1.4.3 微滴电化学方法 11 1.4.3.1 微滴法的实验原理 11 1.4.3.2 微滴法的研究进展 12 1.5 液/液界面电化学的发展前景13 1.6 本论文的研究思路14 第二章 扫描电化学显微镜研究钾离子通过不同孔径的离子通道 16 2.1 前言16 2.2 实验部分17 2.2.1 仪器与试剂17 2.2.2 实验方法18 2.2.2.1 微管支撑的电极的制备18 2.2.2.2 扫描电化学显微镜18 2.2.2.3 微滴法18 2.2.2.4 可调孔径多孔氧化铝模板的制备18 2.3 结果与讨论19 2.3.1 离子通过离子通道转移过程的模拟19 2.3.2 离子转移的热力学和动力学研究20 2.3.3 氧化铝模板对加速离子转移反应的影响25 2.4 结论25 第三章 扫描电化学显微镜和微滴法研究界面上钾离子与镁离子转移 26 3.1 前言26 3.2 实验部分27 3.2.1 仪器与试剂27 3.2.2 实验方法28 3.2.2.1 微管支撑的电极的制备28 3.2.2.2 扫描电化学显微镜28 3.2.2.3 微滴法28 3.3 结果与讨论29 + 2+ 3.3.1 K 和Mg 在水(W)/1,2-二氯乙烷(DCE)界面上的转移过程 29 3.3.2 离子转移的热力学和动力学研究31 3.4 结论34 第四章 普通分子探针诱导的直接离子转移 36 4.1 前言36 4.2 实验部分38 4.2.1 仪器与试剂38 4.2.2 实验方法38 4.3 结果与讨论39 4.3.1 金属阳离子的注入39 + 2+ 4.3.2 K 和Mg 在水/离子液体界面上转移扩散系数的测定41 4.4 结论41 参考文献 43 发表论文目录 57 致谢 58 摘 要 生物膜的形成对生命的进化有着特殊意义，它是非细胞生物与细胞生物的一 个重要的分界点。生物膜保持着细胞内各个部分的结构有序性，它与细胞内的能 量代谢、细胞和外界环境的物质交换、蛋白质等大分子的生物合成及信息传递等 重要过程有着密切关系。电荷运动是生命现象的基本过程，也是生物膜的基本特 征。液/液界面被认为是最简单的模拟生物膜的模型，其界面上的电荷 （电子、 离子）转移过程是目前电化学和电分析化学领域的研究热点之一。离子转移是电 荷转移中最简单的一类，也是溶液萃取，相转移催化, 电渗析及生命科学等诸多 领域中常见的物理化学过程。生物膜上的离子转移不仅维持着活体细胞正常的新 陈代谢活动，还与神经兴奋与传导，中枢神经系统的调控功能，心脏搏动，平滑 肌蠕动，骨骼肌收缩，激素分泌等多种生命活动过程密切相关。因此，研究生物 膜上离子转移的过程，建立合理完善的界面过程动力学理论，对于认识、理解许 多离子跨膜转移机制， 揭示生命过程的奥秘具有重要的意义。 本文结合上世纪 80 年代末 Bard 等人提出并发展的扫描电化学显微镜 （Scanning Electrochemical Microscope, SECM ）技术，Girault 等人借鉴微电极技 术构造的微液