第五讲镍镉电池..pptVIP

第五章 镍镉电池 一、NiCd电池历史 1899年瑞典人尤格涅尔(Jungner)发明了镉镍电池。 二十世纪前50年研制生产的有极板盒(或袋式）电池（正、负级活性物质填充在有穿孔的镀镍钢带做成的壳子里）。用作牵引、起动、照明及信号电源。 第二阶段是本世纪50年代研制的烧结式电池，在第二次世界大战期间德目的瓦尔塔(Vana)公司，首次制成烧结式电池。由于电级可以做得很薄，真实表面积较大，电级间距离可以缩小，因此，该烧结式电池可承受大电流密度的放电。第二次世界大战后，许多国家开始制造烧结式电池，并在短期内得到迅速的发展，用作坦克、飞机和火箭等各种发动机的起动电源。有的还作为飞机的随航应急电源使用。 第三阶段为二十世纪60年代研制的密封NiCd电池。由于烧结式密封镉镍电池舱大电流放电，可以满足负载大功率的需要，可用作卫星。、火箭、导弹、携带式激光器，背负式报话机，电子计算机，助听器和小功率电子仪器的电源。特别是，镉镍电池作为一种高效的长寿命舱电化学贮能装置在航天事业的发展中起了重大的作用。 1958年后我国镉镍电池工业蓬勃发展，1990年前后生产工艺技术、生产规模和研制水平再上新台阶，已实现了镉镍电他的标准化、系列化生产。 一、NiCd电池历史 二、碱性电池概论 三、镍镉（NiCd)电池的工作原理 四、氧化镍电极 五、Cd负极的工作原理 六、密封NiCd电池 七、镍镉电池分类 八、镍镉电池的性能 九、镍镉电池制备工艺 十、镍镉电池的记忆效应 1.定义：以KOH、NaOH水溶液作为电解质的蓄电池统称为碱性蓄电池。 碱性电池的种类：铁镍、镉镍、氢镍、锌银2.碱性电池优点：能量密度高，自放电小，贮存性能较好，可以制作成密闭电池，易于实现小型化。 二、碱性电池概论 3.碱性蓄电池的正极活性物质：NiOOH正极（氧化镍电极）和氧化银电极。 NiOOH成流反应机理：氧化镍电极在碱性溶液中，充电态为NiOOH，放电态为Ni(OH)2。 H+由电极内部向电极表面扩散，由于是在固相中扩散，速度很慢。 如果充电电流不是很小，则电子的迁移大于质子的扩散，表面质子浓度降低，极限状况下，表面的质子浓度为零。此时电极表面呈NiO2状态，电流继续通过，溶液中的OH-进行放电，析出氧气：4OH--4e →O2+2H2O此时电极内部仍存在Ni(OH)2。 三、镍镉（NiCd)电池的成流反应 NiCd电池负极：Cd 正极： NiOOH三价镍的氢氧化物 负极反应：  Cd+2 OH-→Cd(OH)2+2e 正极反应：  NiOOH+H2+e→ Ni(OH)2+OH－ 在充放电时总反应:  2NiOOH+Cd+2 H2O→ 2 Ni(OH)2+ Cd(OH)2在放电过程中，电解液将失水;在充电过程中，生成水，因此对于电解液量要加以控制。 氧化镍电极的一个特点：在充电开始后不久既有析氧副反应发生。 当电极停止充电后，电极表面的NiO2可进行分解，即：2NiO2 +2H2O→Ni(OH)2+OH－ 此时电极电势有所下降，电极容量有所损失。 四、氧化镍电极 1、放电过程 NiOOH→ Ni(OH)2液体：H2O → H+(固)+OH-(液) 固体： Ni3+ → Ni2+ -e H+ +O2 - → OH- 2、氧化镍的晶型α-Ni(OH)2、γ-NiOOH 密度差别大。β－Ni(OH)2、 β－NiOOH 密度差别小，减轻了电极的膨胀，变形。实际使用中应控制电极在β－Ni(OH)2, β－NiOOH。  制备方法主要有三种： 化学沉淀结晶法 镍粉高压催化氧化法 金属镍电解沉淀法 3.Ni(OH)2材料的制备  多是采用化学沉淀方法，化学沉淀得到的Ni(OH)2的综合性能较好，得到广泛的应用。基本反应： NiSO4+2NaOH→Ni(OH)2↓+Na2SO4 以硫酸镍、氢氧化钠、氨水及少量添加剂为原料进行生产,化学反应在特殊结构反应釜中进行,通过控制温度、PH值、加料参数等来控制微晶尺寸，产品要洗涤、干燥等。 4、氧化镍电极添加剂 由于氧化镍电极有半导体性质，充放电反应不彻底，活性物质利用率不高。需要加入少量添加剂以提高电极性能。LiOH 加入到电解液中，有以下几个作用：防止氧化镍晶粒长大，提高活性物质利用率；与钴同时存在，可以降低γ-NiOOH 的生成；提高氧析出超电势。 氧化钴：提高氧析出超电势；CoOOH具有良好导电性，降低内阻，提高活性物质利用率