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每一步反应活化能都较小,故 反应加快。 各步反应之和为总反应 N2 + 3 H2 2 NH3 3. 7 平衡常数 可逆的化学反应进行到一定程度, 达到动态平衡。 Ag+ + Cl- AgCl 高温 CO2 g + H2 g CO g + H2O g ( ) ( ) ( ) ( ) 似乎上述两个反应达平衡时进行 的程度很不一样。 应该用一个物理量,定量描述反 应进行程度的大小。 我们引入平衡常数的概念。 3. 7. 1 经验平衡常数 参与反应的物质按一定比例组成 反应混合物。 平衡时,各组分的浓度不再改变。 例如反应 反应混合物的组成如下 CO2 H2 CO H2O c ?(mol?dm-3) 0.01 0.01 0 0 1473 K CO2 g + H2 g CO g + H2O g ( ) ( ) ( ) ( ) 反应达平衡时,体系中各种物质 的浓度如下,且不再改变。 CO2 H2 CO H2O c ?(mol?dm-3) 0.004 0.004 0.006 0.006 反应混合物的组成不同时,平衡 体系的组成并不相同。 尽管平衡组成不同,但 值是不变的。 [ CO2 ]平[ H2 ]平 [ CO ]平 [ H2O ]平 1473 K CO2 g + H2 g CO g + H2O g ( ) ( ) ( ) ( ) 对于化学计量数不全是 1 的反 应,如 2 HI (g) H2(g)+ I2 (g) 平衡时, 的值保持一定。 [ H2 ] [ I2 ] [ HI ] 2 对于一般可逆反应 a A + b B g G + h H 某温度下达平衡时, [ A ]a[ B ]b [ G ]g [ H ]h = K K 称为经验平衡常数 或实验平衡常数。 [ A ]a[ B ]b [ G ]g [ H ]h K = 上述的结果可表述为: 在一定温度下,可逆反应达到 平衡时,生成物浓度的幂的连乘积 与反应物浓度的幂的连乘积之比, 是一个常数。 a A + b B g G + h H [ A ]a[ B ]b [ G ]g [ H ]h K = 幂指数分别为各自的化学计量数。 a A + b B g G + h H [ A ]a[ B ]b [ G ]g [ H ]h K = 从经验平衡常数 K 的表达式 中可以看出,K 的单位是: (mol?dm-3) ( g + h ) - ( a + b ) 即为浓度的某次幂。 [ A ]a[ B ]b [ G ]g [ H ]h K = 当 (g + h) =(a + b )时, K 的单位为 1。 a A + b B g G + h H [ A ]a[ B ]b [ G ]g [ H ]h K = 对于气相反应 平衡时各物质的分压不变, 有关系式 = pG ( ) g pH ( ) h pA
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