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第八章 聚合物的力学性能 §8-1表示聚合物强度的物理量 §8-2 玻璃态和晶态聚合物的拉伸行为 §8-3 聚合物的屈服 §8-4 聚合物的断裂和强度 §8-5 影响聚合物强度的因素* 一、银纹屈服——Craze 聚合物受到张应力作用后，由于应力集中产生分子链局部取向和塑性变形，在材料表面或内部垂直于应力方向上形成的长100、宽10、厚为微米左右的微细凹槽或裂纹的现象。 PS试样的银纹照片 银纹结构示意图 1）银纹的组成 取向的高分子链段（40~60%）+ 分子链间的空隙 2）银纹名称的由来——由于银纹的密度低于本体材料的密度，其折光指数低于本体材料。所以在银纹与本体材料的界面上光线会产生反射效应，在表面形成银色的闪光——银纹。 3）银纹现象是聚合物所特有的。 4）银纹具有强度，可承受负荷； 5）银纹也具有可逆性——当温度升高（TTg）时，取向分子发生解取向，银纹消失。 裂纹（Crack）—— 由于分子链断裂而在材料内部形成的空隙，不具有强度，也不能恢复。裂纹内部是空的，因此等同于裂缝。 银纹对聚合物材料强度的影响 聚合物材料受到张应力作用后，在材料的薄弱处由于应力集中作用会产生塑性变形，使分子链局部取向，形成银纹。如果外力进一步增加，银纹就会进一步发展形成裂缝，而裂缝的进一步发展则会导致材料的宏观破坏。所以出现银纹是材料破坏的先导。 银纹对聚合物材料强度的影响 银纹的形成和发展可以吸收大量的能量。如果能够有效地引发银纹并且终止银纹，材料将会获得较好的韧性。 1. 银纹的引发 当聚合物受到的张应力大于临界应力值后，在材料表面缺陷处因应力集中就会引发和产生银纹。通常银纹在材料的表面产生，然后向内部发展。一般情况下： 1）聚合物制品表面状况好坏对银纹的产生有决定性的作用； 2）脆性聚合物的临界应力比较小，容易产生银纹；而韧性聚合物的临界应力较高，形成银纹比较困难； 1）长度方向的发展—— 银纹由尖端逐渐向前发展，形成更多的银纹；而银纹内部分子链的拉伸比基本固定。这是银纹的稳定发展； 2）宽度方向的发展—— 银纹内部分子链的拉伸比越来越大，以至发生分子链的断裂，从而发展成裂缝，这是银纹的不稳定发展； 2. 银纹的发展 3. 银纹的终止 在银纹的产生和发展过程中，要消耗大量的能量：（1）产生银纹需要塑性功；（2）银纹在应力方向上扩展需要粘弹功；（3）银纹的增长需要表面功；（4）使部分高分子链断裂需要能量；所以随着银纹的发展，能量不断消耗，应力不断衰减，银纹发展速度也就逐渐放慢。当应力衰减到小于临界值以后，银纹就失去了发展的动力，从而导致银纹的终止。 应力银纹——当应力达到临界应力值后在聚合物材料内部引发形成的银纹 环境银纹——在环境和应力的共同作用下，在远低于临界应力值时在聚合物材料内部引发形成的银纹 环境银纹经常发展为环境应力开裂： 1）聚碳酸酯——透明耐冲击工程塑料，机械强度高，耐热性、尺寸稳定性好。但是制品残余内应力大，在溶剂环境下极易产生环境银纹，导致应力开裂。 2）高密度聚乙烯——典型的韧性材料，但是制品在一些液体中（醇、洗涤剂）在较低的应力作用下即可形成环境银纹，并发生脆性断裂。 二、剪切屈服 —— 拉伸韧性聚合物材料到达屈服点时，试样在与拉伸方向成450角的方向上出现剪切滑移变形。 聚对苯二甲酸乙二醇酯的剪切带照片 剪切屈服与银纹屈服的不同： 1）剪切屈服过程只有形态的改变，没有体积的变化； 2）剪切屈服不仅在材料受到剪切力时才能发生，象拉伸应力、压缩应力等都可以引起剪切屈服； 剪切屈服是玻璃态聚合物局部屈服变形的主要机理，它又分为“扩散剪切屈服”和“局部剪切带”两种： 1)扩散剪切屈服——整个受力区域发生的大范围剪切形变； 2)剪切带屈服——发生在局部带状区域内的剪切形变； 脆性材料不能产生剪切屈服变形的原因： 对于脆性材料，断裂强度σB远低于屈服强度σY。受到拉伸载荷作用后，在最大切应力还未达到能够产生剪切屈服形变的临界值之前，正应力就已经超过了材料的断裂强度，因此材料还来不及产生剪切屈服变形就在垂直于拉伸方向上断裂了。 实际聚合物受力屈服情况——两种屈服机理共存 实际聚合物受力发生屈服变形时两种机理可能都存在，对某种聚合物而言，可能屈服形式以银纹化为主，而对另一种聚合物而言，剪切屈服则可能是其主要形变方式 §8-4 聚合物的断裂和强度 一、脆性断裂和韧性断裂 当聚合物受到的载荷大于它所能够承受的程度时，材料就会发生断裂破坏。断裂破坏的方式分为脆性断裂和韧性断裂： 脆性断裂—— 在屈服之前发生，断裂前试样的形变是均匀的，断裂应变值很小