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离子迁移数的测定 界面移动法 一、实验目的 1、掌握界面移动法测定离子迁移数的原理和方法 2、掌握LQY离子迁移数测定装置的使用 二、实验原理 当电流通过含有电解质的电解池时，经过导线的电流是由电子传递，而溶液中的电流则由离子传递。如溶液中无带电离子，该电路就无法导通电流。 已知溶液中的电流是借助阴、阳离子的移动而通过溶液。由于离子本身的大小、溶液对离子移动时的阻碍及溶液中其余离子的作用力等诸多因素，使阴、阳离子各自的移动速率不同，从而各自所携带的电荷量也不相同。由某种离子迁移的电荷量与通过溶液的总电荷量（Q）之比称为该离子的迁移数。而 上式中q+和q- 分别是阴、阳离子各自迁移的电荷量。阴、阳离子的迁移数分别为 二、实验原理 显然 当电解质溶液中含有数种不同的阴、阳离子时，t-和t+ 分别为所有阴、阳离子迁移数的总和。 二、实验原理 二、实验原理 据定义有： 式中：F为法拉第常数； c为1/z Mz+ 的物质的量浓度；Q为通过溶 液的总电量；V为界面移动的体积，可用称量充满aa’和bb’间的水的 质量校正之。本实验用Cd2+作为指示离子，测定两种HCl中H+的迁 移数。因为Cd2+淌度（U）较小，即 。在上面的实 验装置中，通电时， H+向上迁移，Cl-向下迁移，在Cd阳极上Cd氧 化，进入溶液生成CdCl2，逐渐顶替HCl，在管中形成界面。由于溶 液要保持电中性，且任一截面都不会中断传递电流， H+迁移走后的 区域， Cd2+紧紧地跟上，离子的移动速度（v）是相等的， 二、实验原理 由此可得： 即在CdCl2溶液中电位梯度是较大的，因此若H+因扩散作用落入 CdCl2溶液层。它就不仅比Cd2+迁移得快，而且比界面上的H+也 要快，能赶回到HCl层。同样若任何Cd2+进入低电位梯度HCl溶 液，它就要减速，一直到它们重又后于H+为止，这样界面在通电 过程中保持清晰。 二、实验原理 298.15K不同浓度水溶液中正离子的迁移数 三、仪器和试剂 LQY 离子迁移数测定装置（南京桑力电子设备厂） 秒表 迁移管 铜丝 铁架台 滴管 2个 50mL烧杯 2个 HCl 0.085（或0.1000) mol·dm-3 HCl 0.0425 mol·dm-3 甲基紫(或甲基橙) 三、仪器和试剂 界面移动法测定迁移数一般线路图 1.毫安表 2.开关 3.电源 4.可变电阻 5.Ag电极 6.HCl 7.CdCl2 8.Cd电极 四、实验步骤 (1)在一只小烧杯中倒入0.0425 mol·dm-3盐酸, 加入少许甲基紫，使溶液呈深蓝色。并用少许该溶液洗涤迁移管2-3次后，将溶液装满迁移管，用滤纸擦净迁移管外面，并插入Ag电极。 （2）按下图接好线路，Cd作正极、 Ag作负极，注意先把仪器的电流粗调和电流细调沿逆时针方向旋到最小，再打开电源。此时仪器输出电压显示接近零，否则立即关闭电源，检查线路或迁移管中是否有气泡。 （3）用电流细调调节电流为2.00mA，迁移管中会出现蓝色界面，当其超过橡胶管的高度后，应尽快开始开动秒表计时，每0.02mL记录一次时间，一直到蓝色界面迁移0.2mL后，停止计时，将电流细调逆时针旋到最小，关闭电源，再取下电极夹。倒出溶液，重复一次。 （4）改变盐酸浓度，改变电流，测两次。 （5）洗净迁移管、烧杯等。 五、讨论 一、希托夫法测得的迁移数，称为希托夫迁移数，计算过程中假定水是不动的，由于离子水化作用，离子迁移时实际上是带着水分子的， 所以由于阴、阳离子水化程度不同，在迁移过程中会引起浓度的改变。倘若考虑到水的迁移对浓度的影响，算出阳离子或阴离子实际上迁移的数量，这种迁移