物理化学（阮秀琴）第六章-2.pptVIP

§6.4　反应级数的确定 动力学研究的目的之一是建立动力学方程 r = f(c) 将不同时刻测出的反应物浓度的数据代入各反应级数的积分公式，求算其速率常数 k 的数值，如果按某个公式计算的 k 为一常数，则该公式的级数即为反应级数。 【作图法 】 依据各级反应的线性关系： CH3COOC2H5+NaOH ?CH3COONa+C2H5OH25oC, 反应物初浓度均为0.064mol·L-1. 在不同时刻取样25mL, 加入 0.064mol·dm-3的 HCl 25mL 。多余的酸用0.10mol·L-1的NaOH滴定，得数据如下表：求反应级数和速率常数。 解：表中数据可计算反应掉的碱的浓度 设t 时刻反应掉的反应物浓度为x，据题意得： x×25.00 = 0.10×VNaOH 计算数据列在下表 (1)尝试法： 2-6组数据： 尝试法和作图法 其优点是只要一次实验的数据就能进行尝试或作图； 其缺点是不够灵敏，只能运用于简单级数反应。对于实验持续时间不够长，转化率又低的反应所得的c ~ t 数据可能按一级、二级甚至三级特征作图均得线性关系。 所谓微分法就是用速率公式的微分形式来确定反应级数的方法。 A:如果各反应物浓度相同或只有一种反应物时 B