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冷冻盐水缓蚀剂的研究与应用 第l1卷第4期兰化科技 冷冻盐水缓蚀剂的研究与应用 3一岳建忠 (兰化合成橡胶厂) 工{辩 问题..一, 关薯词:堡壁璧芒笪篱铬酸盐殳露一一———.甘/ 兰化合成橡胶厂水冷车间提供一12C冷 冻盐水中Cl一含量高达1O～19,加之盐 水输送过程中对管道及换热器的冲刷作用, 加重了盐水管道和换热设备的腐蚀.现场情 况的调查发现,盐水对碳钢设备的腐蚀率为 0.3～O.5mm/a,盐水管道经常固腐蚀穿孔, 发生盐水泄漏现象,影响盐水系统的正常运 行,也给生产车间带来较大经济损失.为此我 们开展了盐水缓蚀实验工作,研制出缓蚀作 用强,药品用量少,价格便宜的盐水缓蚀剂. 1冷冻盐水对设备的腐蚀机理 冷冻盐水对碳钢设备的腐蚀既有电化学 腐蚀也有化学腐蚀.在腐蚀开始时,表现为一 种全面的均匀腐蚀,其反应式为: 阳极:Fe—Fe一+2e 阴极:O2+2H20+4e一4oH一 随着腐蚀过程的发生,在换热设备和盐水管 线的局部滞留区,由于滞留作用使传质困难, 外界的氧气不能传入,而滞留区内的氧很快 被消耗形成贫氧区,阻止此区的阴极氧还原 反应,阳极反应产物Fe则很难出去,在滞 留区内大量积聚生成高浓度的FeC1.溶液, 水解后此区域pH值下降,成为酸化区,导致 化学腐蚀速度加快,盐水对碳钢设备的某些 部位产生严重的局部腐蚀,如点蚀,隙缝腐蚀 等.现场调查中发现的盐水管道泄漏现象,就 是高氯离子点蚀作用的结果. 2冷冻盐水缓蚀试验 2.1冷冻盐水水质情况及系统特点 橡胶厂水冷车间14工段一l2℃冷冻盐 水水质情况如下: Cl含量:100,00Oppm～190,000ppm Ca含量:55000ppm~85000ppm Mg含量:忽略不计 pH值:7.5～8.4 此系统主要特点是Ca和cr含量高,水质 偏碱性,腐蚀性强. 2.2试验药剂: 针对盐水系统特点,为开发出耐氯性能 优良的盐水缓蚀配方,我们在旋转腐蚀挂片 仪上,采用碳钢试片,对具有不同缓蚀性能的 水稳剂做了大量的筛选工作,其中包括钝化 膜型缓蚀剂:铬酸盐,亚硝酸盐,钨酸盐;沉淀 膜型缓蚀剂:聚磷酸盐,锌盐以及有机膦酸盐 兰化科技1993年12月 H2一DP,ATMP,PC一603等多种缓蚀药剂. 在筛选过程中我们发现,任何一种药剂 单一使用在盐水系统中,不仅投加量很大,而 且缓蚀效果不理想.如果两种或多种具有不 同缓蚀效果的药剂复合使用,则缓蚀效果很 好.经过对上述众多药剂的复配筛选,我们得 出铬酸盐,锌盐和硅酸盐复合使用,对冷冻盐 水具有很好的抗蚀性能.下面就对这三种药 剂进行重点考察试验. 2.3试验条件 试验装置:旋转腐蚀挂片仪 试验用水:水玲车间14工段一12℃冷 冻盐水 试验温度:常温 试验时间:72小时 试验转速:95转/分(线速度:1米/秒) 试验试片:2o碳钢试片 3试验结果与讨论 3.1腐蚀牢比较 Na2SiO3,Zn,Na2Cr2O三药剂复配试 验,腐蚀率比较结果见表1. 衰1腐蚀率比较 药剂配比腐蚀率(ram/a) 空白0.4783 Na2sj0310appm00951 Na2sj0a+乙10appm}bppm0.0897 Na2SiO3+8appm:bppm0.0766 Na2SiOs+Zppmppm0.1378 Na?S0s+Z抖+Na2cr2O75appm;bppmcppm00348 Na2Sa+Z+Na2Cr2OT4appm{bppmcppm0.0410 Na2SiO3十+N2Cr2O73appm;bppmcppm0,071l Na2S0s+Z+N2Cr20T2appm;b/Sppmc/1ppm0,0785 由表1可知,NaSiO单独与Zn复配, 有一定的缓蚀佛同效应,其腐蚀率比单一 使用NasiO要低,但效果不明显.当 Na2SiO3,Zn,Na2Cr2O三者复合使用,则 协同效应明显增强,腐蚀率急剧下降.这主要 是因为zn和NaSiO.均是沉淀膜型缓蚀 剂,当它们复配时,与金属结合不太紧密.而 NaCrO是一种钝化膜型缓蚀剂,它单独 使用时在金属表面形成一层薄而致密的保护 膜且与金属结合紧密,因此它的加入改变了 金属表面膜的特性,提高了膜抵抗cr渗入 的能力,因而缓蚀效果明显增加. 上述三药剂中,NaSiO是一种较成熟 的缓蚀剂,它不但与zn复合使用有较好的 缓蚀效果,而且无毒,价格低廉.适当提高它 的投加量不会使成本增加和危害环境.zn 与NaCrO虽有很好的缓蚀作用,但两者有 一 定的毒性.,一 根据我国对工业用水的排放标准规 定:Znlt;5ppm,Crlt;0.5ppm.因此在 确保缓蚀效果的前提下,试验结果确定Zn 投入量为bppm,Na:Cr2O投入量为cppm (其中cr含量为0.397ppm为宜). 3.2不同p