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钛的耐腐蚀性能 ? 安全工程? 耐痛瑷 钛的耐腐蚀性能 ANTICORROSIVE嘲)l-EIⅡOFTITANIUM 一 %山c} 1前言 钛是一种多用途的结构盘属,随着我国钛工 业的发展,在强腐蚀环境中所显示出的优异的化 学稳定性和在电解质中强的自钝化能力,日益引 起人们的关注,使铁及其合盘产品的增加速度超 过_r其它金属,近十几年来,在不锈钢和镍基合金 之后,石油化工企业钛制设备应用逐渐增多,尤其 在尿素,氧碱,石油炼制等生产设备中大都采用钛 及钛台金.只要选材合理,大多数钛制设备的使 用寿命都比较大,但钛的防护问题往往不被人们 重视,由于各种因素而发生的事故也相当多,并且 钛材较昂贵,制造的设备也很重要,所以在使用钛 树时都非常慎重,造成设备损坏的因素大都是选 材不当,设计不合理,设备制造不符合要求,使用 维护和管理不当等.因此,正确地选择材料牌号, 最佳的设计及完善的制造技术,将使氢脆,缝隙腐 蚀及点蚀等问题减至最低程度. 2钛在化工介质中的耐腐蚀性 2.1硝酸 硝酸是一种氧化性酸,钛在硝酸中,其表面能 保持一层致密的氧化膜.闲此,钍在硝酸中有十 分优良的耐腐蚀性.钛的腐蚀率随着硝酸溶液的 温度升高而增大.温度在l90—240℃,浓度在 20%～70%之间,其腐蚀率最高可达l0lnm/flt.但 在硝酸溶液中加入少量含硅化合物,可抑制高温 硝酸对钛的腐蚀,例如,在40%的高温硝酸溶液中 加入硅酮油后.腐蚀率可降低到几乎等于零.也 有资料介绍,在500以下,钛在4o%一8o%的硝 酸溶液和蒸汽中具有高度的耐腐蚀性 在发烟硝酸中,当含有二氧化氮在2%以上 时.由于含水量不足引起强烈的放热反应,而导致 ? 46? 簖 f李晓君戚姜奕阳 爆炸.钛与硝酸之同发生爆炸反应的可能性与硝 酸中Noz和水的含量关系如图1所示. 40 30 20 l0 含水量 圈1发烟硝酸的成分对钛发生爆炸可能性的影响 2.2硫酸 硫酸是强还原性酸,钛对低温低浓度的硫酸 溶液有一定的耐腐蚀.在0时,可耐浓度达0% 的硫酸腐蚀,随着酸的浓度和温度的升高,腐蚀率 增加.因此钛在硫酸中的稳定性差,甚至在溶解 氧室温下,钛只能耐5%的硫酸腐蚀.在10o~c下, 钛裂能耐0.2%的硫酸腐蚀.氯对钛在硫酸中的 腐蚀有抑制作用,但在90,硫酸浓度为50%时, 氯反而引起钛腐蚀加速,甚至引起着火.钛在硫 酸中的耐腐蚀性可通过向溶液中通人空气,氨气 或添加氧化剂,高价重金属离子来改善,因此,钛 在硫酸中无太大的实用价值. 2.3盐酸 它是还原性酸,钛在盐酸中,既使在室温F, 它的稳定性也比较差.腐蚀率随酸溶液的浓度和 温度的升高而逐渐增加,因此,钛材一般适应用于 常温,3%和100℃,o.5%的盐酸溶液中工作.钛 虽然不耐盐酸溶液的腐蚀,但也町通过合台化,阳 极钝化和添加缓蚀剂等方法米提高钛材的耐腐蚀 能力所以在生产实践中,钛材仍有使用价值 2.4碱液 钛在大多数碱性溶液中具有良好的耐腐蚀性 能,腐蚀率随昔溶液的浓度和温度而渐增,在碱液 【P有氧,瓴或二氧化碳存在时,会加速钛的腐蚀, 在含有氧化氢的碱液中.钛的耐腐蚀性很差但 《化学工程师,1,o.00o华(邑第76期) 在氢氧化钠溶液中的耐腐蚀性比氢氧化钾好,既 使在高温高浓度的氢氧化钠溶液中也有较强的耐 腐蚀能力.如钛在130oC,73%氢氧化钠溶液中的 腐蚀率仅为0.18mm/a,钛与其它金属所不同的是 它在氢氧化钠溶液中不会产生应力腐蚀破裂,但 长期暴露可能产生氢脆.因此,钛在苛性碱和其 它浓度碱性溶液中使用温度应是≤93.33. 2.5氯气 钛在氯气中的稳定性视氯中含水量而定.但 在干氯气中不耐蚀,而且有引起燃烧的危险. 因此,钛材用于氯气中一定要保持一定的含 水量,在氯气中保持钛钝化所需含水量与氯气的 压力,流速,温度等因素有关图2表示了钛在湿 氯气中的钝化条件,含水量与温度之间关系. l04 9.3 82 7l 64 49 38 26.7 156 氧气中水的台量悍) 圈2钛在湿氯气中的钝化条件 2.6有机介质 铁在汽油,甲苯,苯酚,甲醛,三氯乙烷,醣酸, 柠檬酸,一氯代醋酸等中具有较高的耐腐蚀性. 在沸点及不充气的情况下,铁在25%以下的甲酸 中会受到严重腐蚀,在含醋酐的溶液中,钛不仅受 到严重的全面腐蚀而且会产生孔蚀对于许多有 机合成过程中所接触的复杂有机介质如在生产环 氧丙烷,苯酚.丙酮,氯代醋酸等化学介质中,钛的 耐蚀性优于不锈钢和其它结构材料. 3钛的几种局部腐蚀特性 3.1缝隙腐蚀 钛的耐缝隙腐蚀性能特别强.只有在少数的 化工介质中发生缝隙腐蚀钛的缝障腐蚀与温 度,氯化物浓度,pH值以及缝隙的尺寸有密切的 关系据有关资料介绍,湿氯气的温度在85~CI 上时易产生缝隙腐蚀.倒虹某些厂在拎却器前先 用