石脑油中痕量铜的石墨炉原子吸收光谱法测定.docVIP

石脑油中痕量铜的石墨炉原子吸收光谱法测定 第5期叶梅丽等:石齄油中痕量铜的石墨炉原子吸收光谱法测定335 分析测试 弓 石脑 一 弓f 油L中痕量铜的石墨炉原子 吸收光谱法测定 堕蔓敦 {广州石油化工总厂研究所,广州510726)f 摘要石脑油用I一二甲荤溶液氧化破坏处理后,10%(v)硝酸萃取,而后以塞曼效应石墨炉 原子吸嘘光谱法(AAS)捌定癀量铜,梗I定时进样10微升,痕量铜樘铡下限为1.25ppb.回嘘卓为∞ 一 110%.相对标准偏差为^4%,方法消耗样品少,手续简便.灵敏快速 美量词石墨炉原子吸收互堕袖一旦 √ 1前言 . 石脑油为铂重整的原料,其含铜和砷一样 会导致催化剂永久性中毒,因此要求铜含量不 得大于15ppb. 国内外早已有石油产品微量铜测定标准I】, 但一般为比色法或火焰原子吸收法测定.络合 比色法手续繁琐,消耗溶剂多,时间长且取样 量大.火焰原子吸收法灵敏度不如石墨炉一 AAS高,取样量也大.最近随着大型仪器的发 展,使用先进的等离子发射光谱法(ICP)测定 铜,灵敏度也不如石墨炉高.目前石墨炉一 AA踺测定微量金属元素灵敏度较高的仪器. 本法采用I,一二甲苯对石脑油进行氧化处 理,用硝酸萃取,浓缩后痕量铜用石墨炉一 AAS测定.. 2试验部分 2,1仪器及试剂 主要仪器有日立l70—7O塞曼效应原子吸 收分光光度计;镀层石墨管(北京核工业部五 所制造);铜空心阴极灯:056型记录仪. 主要试剂中碘结晶,二甲苯,硫酸铜均为 分析纯,硝酸为优级纯(亚沸器再提纯),还有环 己基丁酸铜,二次去离子水,精制油. 2.2石墨炉程序升温条件 干燥温度为130℃,保持20秒;灰化温 度为900℃,保持20秒;原子化温度为2800 ℃,保持5秒;清除温度为30o0℃,保持3 秒. 2.3标准溶液配制及工作曲线 (1)称取0.39分析纯硫酸铜(CuS0?5 Hp),溶于二次去离子水,移人lO~ml容量 瓶中,用二次去离子水稀释至刻度,配成0.1 i~/mlc溶液储备. (2)取上述储备液l加^tOOml容量瓶 中,以1%的硝酸稀释至刻度,此标准溶液为 l~g/ml,当天用当天配. (3)取上述lgghnl标准溶液0.1,0,3,0.5, 0.7ml.分别放至4个10ml比色管中,以1% 硝酸稀释至刻度,得到lO,30,50,70ng/ml 标准溶液.按石墨炉程序升温条件测定吸l噎, 以吸收值为纵座标,以浓度为横座标,做标准 曲线. 2.4样品制备及分析 2.4,l步骤. 取5Oral油样于125m1分液漏斗中,加^l ml1%的碘一二甲苯溶液,盖好塞,用力振荡 本稿于咖一12-22嘘到 石油化工1993年第22卷 lmm,然后加入lOml1%的硝酸,振摇3min 以上,静置分层,分离酸相于100ml烧杯中; 再加10ml10%的硝酸,进行第二次萃取;然 后用10Inl二次去离子水重复上述步骤;洗涤 物与萃取物一起合并于烧杯中,置电炉上缓缓 蒸干.加1—5ral1%的硝酸溶解燕于的样品, 按石墨炉升温条件进行测定.与上述标准曲线 比较,查出并计算出油中铜的含量.测定时应 做平行样. 2.4.2计算 样品含铜量按下式进行计算: ,1一 C×No , u 荫 式中C为两个平行样品所测得的平均裱度 (ppb);№为样品稀释后的体积(m1);V 为油样取样体积(m1);d自为油样的密度; 为样品铜含量(ppb). 2.4-3取样体积与铜台量的关系 本方法适合含量在1--50ppb的样品,含 量超过50ppb,回收率偏低,所以样品取样量 如表I. 表l取样体积与铜古量的关幕 样品古铜量(ppb) 1—50 取样体积(Ill1) lfl0--5 3.结果与讨论 3.1石■蕾的选择 在日立170--70塞曼效应原子吸收光谱仪 测定铜时,发现一般石墨管和全热解石墨管空 烧时记忆效应严重,后选用桉工业部北京第五 研究所的镀层石墨管,空烧l一2次后基本为 零 3.2仪器测定条件的选择 3.2.1灰化原子化温度的选择 用2Oppb的标准溶液(进样501),在一固 定干燥和原子化温度下,根据吸收信号随灰化 温度的变化曲线来选择.结果表明在700— 1000℃灰化温度出现一平台,大于1O0o℃曲 线急剧下降.为了得汪铜元素没有损失,我们 选择900℃为铜的灰化温度原子化温度2800 ℃时达到最大吸收信号. 3.2-2氧化剂和萃取剂的选择 根据文献[21目前卤素,双氧水等作为氧 化剂已被用于分离油品中As,CLl,Pb,Ni,V 等元素,因为实际油样中铜元素含量很低,为 了便于测定,事先向油样中加A有机铜.本方 法分别与用碘一二甲苯,双氧水,硫酰氯等氧 化剂所分离的重整原料油中的铜做比较,结果 表明碘一二甲苯和双氧水差不多,硫酰氯不如 前二者.硝