物理化学（阮秀琴）第六章-4.pptVIP

§6.9 复杂反应近似处理方法和反应机理的探索 稳态近似法 （steady state approximation） 平衡浓度法 (equilibrium state approximation) 反应机理的探索和确定 一、 稳态近似法 【适用条件】当中间产物非常活泼并因而以极小浓度存在时，运用稳态近似法是适宜的。稳态近似法的应用可以使复杂反应的动力学分析大为简化。 例题：某复杂反应，机理如下： C是非常活沷的中间产物，试用稳态法导出反应的速率公式。 二、 平衡浓度法 通常，对于存在速率控制步骤的复杂反应，速率控制步骤之前的各步反应均可认为易于近似达到平衡的，就可应用平衡态近似求得中间体的浓度。 稳定时，d[X]/dt = 0，求-d[R]/dt的表达式；当(a) k2 k3； (b) k2 k3 条件下时简化上述表达式，且简述其意义 [解] d[X]/dt = k1[R][C] - k2[X] -k3[X] = 0 [X] = k1[R][C]/(k2 + k3) -d[R]/dt = k1[R][C] - k2[X] = k1 k3[R][C]/(k2 + k3) (a) k2 k3; -d[R]/dt = (k1 k3/k2 )[R][C] 平衡态近似 (b) k2 k3; -d