对位红的制备及棉布染色.docVIP

PAGE PAGE 1 实验五 对位红的制备及棉布染色 【实验目的】 掌握硝化、水解、重氮化等有机反应的一般实验方法。 了解官能团保护在有机合成中的实际应用。 学习根据产物的不同性质分离邻、读位异构体的基本方法。 通过多步合成，培养综合运用所学知识的能力。 【实验原理】 对位红是最早的不溶性氮染料，在染料索引中归入有机颜料中，其编号为CI pigment Red 1#.因此合成对位红有其特殊的意义。 本实验以乙酰苯胺为原料，经过硝化、水解分离后得到对硝基苯胺，再经重氮化再与-萘酚偶合生成对位红。 硝化和水解 由于苯胺很容易被氧化，中间体对硝基苯胺不能由办案直接硝化，需以乙酰苯胺为原料，先硝化再水解而制得。硝化反应除生成主产物对硝基乙酰苯胺外，还生成副产物邻硝基乙酰苯胺。 为了减少邻位产物，选用乙酸为反应溶剂，并控制反应温度在5℃ 得到的对硝基乙酰苯胺，再在强碱性条件下水解得到对硝基苯胺。 重氮化和偶合 对硝基苯胺与亚硝酸钠在酸性条件下，生成相应的重氮盐，由于重氮盐极不稳定，一般反应在0~5℃ 生成的重氮盐立即与-萘酚在碱性介质中偶合生成对位红。 【仪器和药品】 仪器：圆底烧瓶（100mL,19×1）、球形冷凝管（200mL,19×2）、锥形瓶（50mL）、锥形瓶（250Ml）、烧杯（250mL）、布氏漏斗（60mL）、吸滤瓶（250mL）、温度计（300℃）。 药品：乙酰苯胺、冰醋酸、浓硝酸、浓硫酸23.4mL、碳酸钠1g、氢氧化钠20g、-萘酚、亚硝酸钠0.6g、浓硫酸30mL、碘化钾-淀粉试纸。 【实验步骤】 １.硝化和水解 在干燥的50mL锥形瓶中，加入5g(0.037mol)乙酰苯胺和5mL冰乙酸，振荡使混合均匀，边摇动锥形瓶，边分批慢慢加入10mL浓硫酸，将得到透明溶液放于冰水浴中冷却到0~2℃ 在冰水浴中，将2.2mL（0.032mol）浓硫酸和1.4浓硫酸配制成混酸，并置于冰水浴中冷却。用吸管慢慢滴加到乙酰苯胺的酸溶液中，其间保持反应温度不超过5℃，得淡黄色黏稠液体。滴加完毕，取出锥形瓶于室温下放置20~30min，并间歇振荡，得到橙黄色液体。在250mL烧杯中加入20mL水和20g碎冰，将反应液以细流慢慢倒入冰水中，边倒边搅拌，有固体析出，冷却后抽滤。用10mL 粗产品加到盛有20mL水的250mL锥形瓶中，在不断搅拌下慢慢加入碳酸钠粉末至混合物呈碱性（约0.5g碳酸钠）。混合物于石棉网上加热至沸腾数分钟后，冷却至50℃，迅速抽滤用少量水洗涤抽干，放置晾干，得到淡黄色固体。常量约4g 将制得的粗对硝基乙酰苯胺放入100mL圆底烧瓶中。另取一锥形瓶，在振荡和冷却下，把12mL浓硫酸小心地以细流加到9mL冷水中，得到20mL70%硫酸，将此硫酸溶液加到上述烧瓶中，投入沸石，装上回流冷凝管，在石棉网上加热回流15min，得到一透明溶液。将反应液倒入盛有100mL冷水的烧杯中，分批慢慢加入氢氧化钠固体至溶液呈碱性，有沉淀析出。冷却后抽滤，固体滤饼用少量水洗涤三次，抽干放置晾干，得到黄色针状晶体，欲2.5g。 ２.重氮化和偶合 将1g(0.007mol)制得的对硝基苯胺和6mL1︰1盐酸加入一烧杯中，水浴加热使之溶解，冷却后加入7g碎冰，所得溶液置于冰水浴中，保持温度0~5℃之间。取10%亚硝酸钠溶液6mL，冷却0~5℃，在不断搅拌下，将冷却好的亚硝 将1g（0.007mol）研细的-萘酚、6mL10%氢氧化钠溶液加入100mL烧杯中，充分振荡使之溶解，一小条洁净的白棉布浸入此溶液中，并用玻璃棒搅动使之浸渍充分均匀，10min后取出棉布，并沥去大部分溶液，再把棉布放在前面制得的对硝基氯化重氮溶液中，棉布立即染成鲜红色，继续保持在0~5℃10min，并不断翻动棉布使染色完全，取出棉布，用水冲洗后晾干。 如要进一步制得对位红产品，可将其余-萘酚溶液以细流全部倒入重氮溶液中，在5℃以下搅拌15min，得到深红色固体，抽滤，固体用水洗涤至中性，抽干晾置。得到约1.5~2g对位红产品。 【注意事项】 １.硝化反应中所用的玻璃仪器要干燥洁净，以免原料水解或产生有色杂质。 ２.硝化反应应控制在5℃以下，产物以对位红为主。如果温度过高，邻位副产物和多取代产物将增加。 ３.在碱性水解过程中，反应液的pH值不可调得过高，水解时间也不能太长，否则对硝基乙酰苯胺也会部分水解。 ４.如果第一步硝化产物较少，以后各步的史迹用量均需相应减少。 ５.重氮化和偶合反应均需在0~5℃ ６.对硝基苯胺在盐酸中形成其盐酸盐，如果温度较低可能会有沉淀析出。 ７.重氮化反应中反