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- 2019-08-12 发布于江苏
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山西翔宇化工有限公司橡胶防老剂4020
生产废水治理与资源化
技
术
方
案
国家环保部有机化工废水治理工程中心
江苏南大金山环保科技有限公司
二0一三年一月
工程简况
橡胶防老剂4020的生产采用以苯胺、硝基苯、氢气为主要原材料,经过缩合、还原等工艺而得,在其生产过程中每天产生约40吨含苯胺的有机化工废水,成分复杂,苯胺含量约32500mg/L(实测值)、三甲胺、甲醇等,外观呈暗红色,由于废水浓度高,直接采用物化或生化等方法处理比较困难,而且造成资源的极大浪费,影响企业的可持续发展。
江苏南大金山环保科技有限公司(原江苏南大戈德环保科技有限公司)是以南京大学为主要依托,在环保产业内多元发展的高新技术股份制企业,主要致力于各种环保技术的研发与推广应用,是完整的环保问题解决方案提供商。公司自2002年4月成立以来,始终坚持科学发展,立足自主创新。公司名誉董事长、中国工程院院士张全兴教授凭借多年树脂合成及其吸附技术研究的基础,率领公司技术团队围绕化工行业可持续发展所面临的“有机毒物污染控制与资源化”重要课题,坚持原始创新和集成创新,推进自主知识产权开发。近年来,先后经国家环保部批准,建立了“国家环境保护有机化工废水处理与资源化工程技术中心”;经国家科技部批准,建立了“国家有机毒物污染控制与资源化工程技术中心”,具有一支环保工程科技创新团队。
公司业务范围涉及化工、染料、农药、医药、食品、轻工、市政、电力等数十个行业,核心业务包括化工废水、废气和固废的治理与资源化、城镇生活污水的处理及回用、工业用水的软化除盐、生活饮用水微污染的净化、特种及常规树脂的开发与生产、特种水处理设备的设计与制造、环境影响评价、环境咨询与环保工程方案论证、环保工程的总承包。
山西翔宇化工有限公司多年来一直高度重视环保问题,2009年就与我公司合作,解决了DSD酸生产废水的治理问题。基于对我公司的了解,受翔宇化工的委托,对橡胶防老剂4020生产废水开展资源回收苯胺的实验研究,并在此基础上提供可行性技术方案,供企业决策参考。
水质水量
废水水质水量见下表:
水量
(t/d)
COD
(mg/L)
苯胺含量
(mg/L)
色泽
(倍)
pH
其它
有机物
40
~150000
32500(实测值)
暗红
~9
甲醇、三甲胺
三、处理要求
根据双方商定的要求,重点对苯胺进行资源化回收,采用树脂吸附技术,并以甲醇为脱附剂,高浓脱附液综合利用于生产工艺。
四、处理工艺流程
4.1 工艺流程见下图预处理废水树脂吸附
预处理
废水
树脂吸附
高浓液综合利用
树脂脱附
出水
低浓液套用
进污水处理工段
甲醇
4.2工艺流程说明
4.2.1预处理
来自生产车间的含苯胺废水,经过滤去除悬浮物和机械杂质,以保证树脂工段的稳定运行。
4.2.2树脂吸附
该工程所选择的NDA-99型复合功能吸附树脂是一种具有三维网状结构的高分子聚合物,利用该树脂较高的比表面积和优良的孔结构,通过分子间的范德华力将废水中的苯胺吸附到树脂表面,有效地实现苯胺和废水相的分离。由于废水中苯胺的浓度比较高,为保证出水的效果,吸附采用双柱串联吸附一柱脱附的连续运行方式,以控制吸附出水中苯胺含量≤50mg/L 。
主要控制参数:
吸附流速 2m3/h
吸附温度 常温
批吸附时间 6—7h
批吸附量 12—14m3
4.2.3树脂脱附
根据翔宇化工的要求,对于吸附饱和的树脂,采用工业甲醇脱附工艺,使树脂恢复其吸附功能并长期循环使用。脱附产生的高浓脱附液为富集了大量苯胺的甲醇溶液,浓度约8%,可送至车间再利用。水洗产生的低浓脱附液,部分作为下一批次洗水套用,部分回污水处理系统。
主要控制参数
批脱附液组成 工业甲醇+自来水
脱附流量 2.5m3/h
批脱附时间 6—7h
4.3 工艺特点
(1)NDA-99吸附树脂具有选择性吸附苯胺有机物的性能,吸附效率高,脱附再生容易。废水处理全过程中不引入工艺生产以外的新的污染物,不产生二次污染。
(2)NDA-99吸附树脂耐酸、碱、有机溶剂能力强,机械强度高,耐温性能好,其使用寿命达4年以上。
(3)废水处理工艺简单,便于操作经管,装置简单,占地面积小。
(4)该工艺集废水治理与资源回收于一体,实现了经济效益、环境效益与社会效益的统一。
五、处理效果
经多次探索实验摸索工艺参数,并反复多次验证实验,该树脂吸附处理技术,效果稳定,苯胺含量可完全控制在100mg/L以内,苯胺去除率在99.5%以上,色度无色透明。具体见下表:
水量
(t/d)
COD
(mg/L)
苯胺含量
(mg/L)
色泽
pH
40
~90
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