第三章-催化反应的动力学和热力学1讲课资料.ppt

一、催化反应的热力学;催化反应的热力学;1、热力学第一定律;1、热力学第一定律;1、热力学第一定律;1、热力学第一定律;;2、热力学第二定律;2、热力学第二定律;2、热力学第二定律;2、热力学第二定律;2、热力学第二定律;2、热力学第二定律;2、热力学第二定律;2、热力学第二定律;2、热力学第二定律;3、反应物和产物的热力学参数差的计算;3、反应物和产物的热力学参数差的计算 ;图2—5;;3、反应物和产物的热力学参数差的计算;3、反应物和产物的热力学参数差的计算;4、热力学活化参数的计算;4、热力学活化参数的计算;4、热力学活化参数的计算;4、热力学活化参数的计算;4、热力学活化参数的计算;4、热力学活化参数的计算;4、热力学活化参数的计算;4、热力学活化参数的计算;5、热力学活化参数物理意义;5、热力学活化参数物理意义;5、热力学活化参数物理意义;5、热力学活化参数物理意义;5、热力学活化参数物理意义;5、热力学活化参数物理意义;5、热力学活化参数物理意义;5、热力学活化参数物理意义;表 2-7; △G≠的减少既可以由于活化热函△H≠的减少，也可以由于活化熵△S≠的增大，或者二种原因都有．对比一下两种体系的活化参数值，△H≠是降低的，而△S≠则是增加的．可见，硫氰酸酶能位反应的活化热函△H≠降低20.1kJ／mol．所以，反应物反应时只需较少的热能即可达到过渡态．另外，这种酶能使活化熵△S≠提高一个相当大的数值53.6J／mol·K(或e．u)．;5、热力学活化参数物理意义;二、催化反应动力学; ;1、反应速度的表示法; ;（1）中间化合物 关于化学反应在催化剂作用下为什么加速的问题，第一个可以通过实验验证，并且没有超出一般化学范围的解释是由法国化学家P.Sabatier(1854—1941)提出来的． 他通过对有机化学中大量催化作用的研究和发现的许多新催化反应和催化剂，认为由于催化剂参与了反应，反应才被加速的；他指出，这是一种特殊的参与过程，催化剂在这样的过程中，在积极参与反应之后，不仅没有消失而且还能重新复原． 现在，我们来探讨这个问题．设有这样的反应：;2、单分子反应动力学;2、单分子反应动力学;2、单分子反应动力学;2、单分子反应动力学;V;2、单分子反应动力学;2、单分子反应动力学;2、单分子反应动力学;2、单分子反应动力学;2、单分子反应动力学;那么，就将得到如下的关系： ;2、单分子反应动力学;2、单分子反应动力学;2、单分子反应动力学;2、单分子反应动力学;： ;;;2、单分子反应动力学;2、单分子反应动力学;2、单分子反应动力学;2、单分子反应动力学;2、单分子反应动力学;3、动力学参数及其相互关系;3、动力学参数及其相互关系;;3、动力学参数及其相互关系;3、动力学参数及其相互关系;3、动力学参数及其相互关系;3、动力学参数及其相互关系;图 2-14;3、动力学参数及其相互关系;3、动力学参数及其相互关系;;3、动力学参数及其相??关系