有机化学第十三章羧酸衍生物.pptVIP

第十二章 羧酸衍生物 二、酯的特殊反应----- 酯缩合反应 1、酯缩合反应的概念 在某些强碱性试剂如醇钠作用下，一分子酯的α-H与另一分子酯作用失去一分子醇，生成β-酮基酯（β-羰基酯）的反应称为酯缩合反应。 2、实例： 由乙酸乙酯在醇钠或钠作用下所发生的酯缩合反应生成乙酰乙酸乙酯的反应称为克莱森缩合（Claisen 缩合），克莱森缩合具有特定的含义。 3、历程：以克莱森缩合的反应历程为例，酯缩合反应的历程与羟醛缩合历程相似。 从历程看，克莱森缩合的每一步都是可逆，且产物乙酰乙酸乙酯的酸性Pka=11，大于乙醇的酸性Pka=17，这样C2H5O— 可以夺取乙酰乙酸乙酯中亚甲基上的α-H ，使平衡向乙酰乙酸乙酯钠盐方向进行。 4、反应类型：任何具有α-H的酯都可以发生酯缩合反应，其类型有： （1）同一种具有α-H的酯之间的缩合反应： （2）两种具有α-H的酯之间的缩合反应：四种产物，除了自身缩合的产物外，还有交叉缩合产物。 （3）一种有α-H的酯与一种无α-H的酯之间的缩合反应：两种产物。例如。乙酸乙酯与苯甲酸酯、甲酸酯、草酸酯（COOR)2 5、酯缩合反应的底物：凡能提供α-H的给予体。除酯自身以外，具有α-H的一般酮、腈、硝基化合物等都可以作为给予体。例如