马亚强镁铝水滑石的合成.docVIP

镁铝水滑石的合成、组成分析及其晶体结构表征 班级：应化1008 姓名：马亚强 学号：2010016218（1号） 实验目的： 1.本实验采用共沉淀法制备镁铝水滑石； 2.利用EDTA络合滴定法测定镁铝水滑石样品中Mg2+和Al3+的含量； 3.热分析法确定镁铝水滑石样品中的结构水含量； 4.通过红外、X粉末衍射表征晶体结构。 二．实验原理： （一）合成材料 1.层状双金属氢氧化物（Layered double hydroxides,简称LDHs）是一类阴离子型粘土，又称类水滑石。组成通式为：[M(II)1-xM(III)x(OH)2]x+Ax/nn-mH2O M（II）：二价金属离子 M(III)：三价金属离子 An-：阴离子 x=M(III)／[M(II)+ M(III)]，0.2≤x≤0.33。 2.典型的类水滑石化合物为镁铝水滑石：Mg6Al2(OH)16CO3?4H2O ， Guest Guest Host Host 图1 水滑石的层状结构 结构特征： 层板组成可调 ； （2）层间阴离子可调。 3.目前制备水滑石类化合物通常采用共沉淀法，其合成路线为： （1）MgCl2+AlCl3+NaOH+Na2CO3 → Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O+NaCl （2）Mg(NO3)2+Al(NO)3+NaOH+Na2CO3 → Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O+NaNO3 （3）MgSO4+Al2SO4+NaOH+Na2CO3 → Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O+Na2SO4 该类合成路线在反应中消耗大量的NaOH，这些NaOH与原料中Cl-、NO3-或SO42-反应，生成低价值的NaCl、NaNO3或Na2SO4而大量排出，一方面成本相对较高，另一方面造成环境污染。近年来环境保护日益受到重视，清洁合成技术是发展的必然趋势。 4. 本实验采用我们自主创新的清洁合成路线制备镁铝水滑石，其合成路线如图2所示 图2 镁铝水滑石的清洁合成路线图 该方法是以MgO与铝酸钠水溶液混合反应生成水滑石,反应后滤液可全部回收，用于下一批合成物料，无高浓度废液排放，是环境友好过程。 （二）材料表征 利用EDTA络合滴定法测定镁铝水滑石样品中Mg2+和Al3+的含量 热分析法确定镁铝水滑石样品中的结构水含量 根据组成通式：[M(II)1-xM(III)x(OH)2]x+Ax/nn-mH2O，即可确定所合成样品的组成 通过红外、X粉末衍射表征晶体结构 TG/DTA热分析法 水滑石Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O 加热分解过程包括两个过程： 低于200℃时，仅失去层间的水分，而对结构没有影响； 当加热到250～450℃时，则层板羟基脱水，伴随着CO32-分解，层状结构破坏； 最后剩余物是Mg6Al2O8(OH)2 ，称为镁铝复合氧化物。 红外光谱分析（IR） 红外光谱在推测未知物分子结构中也是常用的手段之一，它主要是依据分子内部原子间的相对振动和分子转动等信息进行结构鉴定。原子间的振动对应有不同的能级，因此当其振动能级从基态跃迁到激发态时所需的能量不同，即吸收红外光的能量不同，产生了对应频率的特征峰，根据谱峰可以推测原子间的运动形式，从而可推测未知物分子中官能团的种类。 对于水滑石而言，IR分析是判断层间阴离子种类的有效手段，同时也可测定阴离子的成键类型和它的来源。 图4 Mg/Al LDH的红外光谱 实验仪器和试剂： 试验装置:制备镁铝水滑石的主要装置如图3所示： 图3. 镁铝水滑石制备装置 仪器:电动搅拌器，加热套，滴液漏斗两个，回流冷凝器，温度计，250mL三口圆底烧瓶，酸、碱滴定管各一支，北京光学仪器厂PCT-2A型差热天平，NICOLET 60SXB FTIL型 红外光谱仪等。 试剂：MgSO4.7H2O(A.R),NaOH(A.R),Al2(SO4)3.18H2O(A.R),无水Na2CO3(A.R)。ZnO(A.R),EDTA(A.R),三乙醇胺（A.R），氯化铵-氨水和乙酸钠-乙酸缓冲液，铬黑T和二甲酚橙指示剂等。 四．实验步骤： 1.镁铝水滑石的合成 称取MgSO4.7H2O 13.284g和Al(SO4)3.18H2O 8.991g 加入到50mL去离子水中配成盐溶液；另称取NaOH 5.2g 和无水NaCO3 5.724g 加入到50mL去离子水中配成碱溶液。将两种碱溶液在充分搅拌下，同时滴加到装有50mL去离子水的三口烧瓶中。然后加热回流晶化2h，抽虑，水洗，将制得产物于70摄氏度干燥24h，最后研磨。 2.产物中Mg2+、Al3+含量的测定 称取一定量水滑石