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重铬酸钾法测定COD 一、重铬酸钾法测定（CODCr）的原理 在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样化学需氧量。 二、水样预处理 取5.00ml水样于洗净的消解罐中，并准确移取5.00ml重铬酸钾标准溶液，缓慢加入5.00ml硫酸-硫酸银溶液，摇匀，放入微波消解仪中消解10min。 以5.00ml蒸馏水代替水样做空白试验。 三、方法的适用范围 用0.25mol/L的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值，未经稀释水样的测定上线是700mg/L，用0.25mol/L的重铬酸钾溶液可测定5~50mg/L的COD值，但低于10mg/L时测量准确度较差。 四、仪器 1、微波消解仪 2、聚四氟乙烯闷罐 3、50ml 酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。 五、试剂 1、重铬酸钾标准溶液（C1/6K2Cr2O7）；称取预先在120℃烘干2h 的基准或优质纯重铬酸钾12.258g 2、试亚铁灵指示液：称取1.485g 邻菲啰啉（C12H8N2?H2O）、0.695g 硫酸亚铁（FeSO4?7H2O）溶于水中，稀释至100ml，储于棕色瓶内。 3、硫酸亚铁铵标准溶液（C(NH4)2 Fe(SO4)2?6H2O）：称取39.5g 硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20ml 浓硫酸，冷却后移入1000ml 容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。 标定方法：准确吸取10.00ml 重铬酸钾标准溶液于500ml 锥形瓶中，加水稀释至110ml 左右，缓慢加入30ml 浓硫酸，混匀。冷却后，加入3 滴试亚铁灵指示液（约0.15ml），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。 C=0.2500×10.00/V 式中：C-----硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L） V-----硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml） 4、硫酸-硫酸银溶液：于500ml 浓硫酸中加入5g 硫酸银。放置1~2d，不时摇动使其溶解。 5、硫酸汞：结晶或粉末。 六、测定步骤 1取20.00mL混合均匀的水样（或适量水样稀释至20mL）置聚四氟乙烯闷罐中，准确加入10.00mL重铬酸钾标准溶液，缓慢加入30mL硫酸——硫酸银溶液，微波消解10min。 ①化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积的1/10的废水样和试剂，于15mm ╳ 150mm硬质玻璃试管中摇匀，加热后观察是否变成绿色，如溶液显绿色，再适当减少废水取样量，直到溶液不变绿色为止，从而确定废水样，分析时所取用的体积，稀释时，所取废水样量不得少于5mL如化学需氧量很高，则废水样应多次逐级稀释。 ②废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞加入聚四氟乙烯闷罐中，再加20mL废水(或适量废水稀释至20.00mL)摇匀。 2、冷却后，用90mL水反复冲洗聚四氟乙烯闷罐置于250mL锥形瓶中，溶液总体积不得小于140mL否则因酸度太大滴定终点不明显。 3、溶液再度冷却后加3滴亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 4测定水样的同时，以20.00mL蒸馏水，按同样操作步骤做空白试验，记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 七、计算 c——硫酸亚铁铵溶液浓度,mol/L V0——滴定空白样量,mL V1——滴定水样量,mL V——水样体积,5mL 八、注意事项 1、使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00mL水样，即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子的浓度较低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞:氯离子=10:1(W/W)。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。 2、本方法测定COD的范围为50~500mg/L。对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。对于COD大于500mg/L的水样应稀释后再来测定。 3、水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5~4/5为宜。 4、用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODCr为1.176g,所以溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)于重蒸馏水中，转入1000mL容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/L的CODcr标准溶液。用时新配。 5、CODCr的测定结果应保留三位有效数字。 6、每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其注意其浓度