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* 3.1.4 误差的分类及减免办法 系统误差 具单向性、重现性,为可测误差. 方法误差: 溶解损失、终点误差 — 用其他方法校正 仪器误差: 刻度不准、砝码磨损 — 校准(绝对、相对) 操作误差: 颜色观察 试剂误差: 不纯 — 空白实验 对照实验:标准方法、标准样品、标准加入 * 重 做 ! 2.随机误差 (偶然误差) 3.过失 不可避免,服从统计规律。 由粗心大意引起, 可以避免。 * 3.1.5 随机误差的分布规律 1 .频率分布 事例: p53 * 频率密度直方图 样品组号 频率密度 * 2. 正态分布曲线 N(?,?) 特点: 极大值在 x = μ 处. 拐点在 x = μ ± σ 处. 于x = μ 对称. 4. x 轴为渐近线. y: 概率密度 x: 测量值 μ: 总体平均值 x-μ: 随机误差 σ : 总体标准差 * 随机误差的规律 定性: 小误差出现的概率大, 大误差出现的概率小, 特大误差概率极小; 正、负误差出现的概率相等. 定量:某段曲线下的面积则为概率. * 68.3% 95.5% 99.7% u -3s -2s -s 0 s 2s 3s x-m m-3s m-2s m-s m m+s m+2s m+3s x y 标准正态分布曲线 N (0,1) * 随机误差u出现的区间 (以σ 为单位) 测量值出现的区间 概 率 p (-1,+1) (μ-1σ, μ+1σ) 68.3% (-1.96,+1.96) (μ-1.96σ, μ+1.96σ) 95.0% (-2,+2) (μ-2σ, μ+2σ) 95.5% (-2.58,+2.58) (μ-2.58σ, μ+2.58σ) 99.0% (-3,+3) (μ-3σ, μ+3σ) 99.7% 随机误差的区间概率 * 3.2 有效数字及其运算规则1.有效数字 包括全部可靠数字及一位不确定数字在内 m ◇台秤(称至0.1g):12.8g(3), 0.5g(1), 1.0g(2) ◆分析天平(称至0.1mg):12.8218g(6), 0.5024g(4), 0.0500g(3) V ★滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3) ★容量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4) ★移液管:25.00mL(4); ☆ 量筒(量至1mL或0.1mL):26mL(2), 4.0mL(2) * 1. 数字前的0不计,数字后的计入 : 0.02450(4位) 2. 数字后的0含义不清楚时, 最好用指数形式表示 : 1000 (1.0×103 ,1.00×103, 1.000 ×103 ) 3. 自然数可看成具有无限多位数(如倍数关系、分数关系);常数亦可看成具有无限多位数,如 几项规定 * 4. 数据的第一位数大于等于8 的, 可按多一位有效数字对待,如 9.45×104, 95.2%, 8.6 5. 对数与指数的有效数字位数按尾数计, 如 10-2.34 (2位); pH=11.02, 则[H+]=9.5×10-12 6. 误差只需保留1~2位; 7. 化学平衡计算中, 结果一般为两位有效数字(由于K值一般为两位有效数字); 8. 常量分析法一般为4 位有效数字(Er≈0.1%),微量分析为2~3位. * 确定有效数字的位数 1.0008 0.1000 0.0382 100 4318 54 5位 4位 3位 位数较含糊 4位; 2位 * pH 5.1 pH 8.72 pKa 3.04 →[H+]=1.9×10-9mol·L-1 4/5, 1/2, 1000 1位 2位 2位 * 2. 数字修约规则 舍去多余数字的过程,称为数字修约。 数字修约遵循的规则:四舍六入五成双。 例:将下列测量值修约为三位有
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