第5章聚丙烯腈纤维的生产及质量控制.pptVIP

第五章 聚丙烯腈纤维生产及质量控制 第一节 概述 腈纶生产工艺路线 聚丙烯腈纤维生产工艺路线比较： 一步法与二步法 ：一步法是指PAN的合成采用溶液聚合，聚合物不经分离， 直接配成纺丝原液去纺丝； 二步法又称为水相沉淀聚合路线。PAN的合成采用水相沉 淀聚合，聚合物经分离后重新溶解，即聚合物的制备及原 液配制两步完成 ； 干法纺丝与湿法纺丝 ：腈纶的成形借助于蒸发除去挤出细流中的溶剂，称为 干法纺丝； 借助于挤出细流中的溶剂与凝固浴中溶剂的双向扩散， 称为湿法纺丝； 有机溶剂与无机溶剂 ： 聚丙烯腈纤维的用途 主要用于针织品 、装饰纺织品市场 、室外纺织品 第二节 聚丙烯腈纤维生产用原料 丙烯腈 室温常压下，丙烯腈是具有特殊杏仁气味，无色易流动液体；可发生加成反应 、氧化 反应、聚合反应； CH2=CH-CH2+NH3+3/2O2 CH2=CH-CN+ 3H2O 引发剂：偶氮二异丁腈 浅色剂：二氧化硫脲 分子量调节剂：异丙醇（IPA） 萃取剂 ：异丙醚（IPE） 碳酸钡：用BaCO3即可除去SO42－ 草酸钾钛：降低溶剂色度，防止铁质进入聚合体 油剂、抗静电剂：油剂（司配60、吐温60）； 抗静电剂如甲基（三羟乙基）甲基硫酸季铵盐； 其他：钛白粉、荧光增白剂、硫酸、醋酸、盐酸、离子交换树脂等原料。 第三节 聚丙烯腈的合成 一、均相溶液聚合 均相溶液聚合所得的聚合液可直接用于纺丝，又称腈纶生产的一步法。省去分离聚合 物的沉淀、过滤和烘干；但对原料的纯度要求较高，对原液的质量控制和检测难度较大。 （二）聚合工艺控制 引发剂浓度 引发剂↑→→自由基↑→活化中心↑→→聚合反应速度↑ →反应转化率↑ →碰撞↑→大分子链重合、歧化、转移终止↑→聚合物分子量↓ →大分子端基的引发剂残剩基↑→分子结构规律性↓ → 偶氮引发剂→ 聚合物色泽加深→纤维白度↓ 工业：引发剂用量为总单体重量的0.2%~0.8%。 总单体浓度 总单体浓度↑→聚合反应速度↑、聚合物平均分子量↑ 聚合温度 温度↑→能量↑→引发剂分解↑→活化中心↑→→聚合反应速度↑ →反应转化率↑ →碰撞↑→大分子链重合、歧化、转移终止↑→分子量↓ 工业：反应温度76~82℃ 介质pH值 pH值5±0.3，才能保证黏度变化少，聚合转化率变化也不大； 单体中所含有的有机杂质 有机杂质（氢氰酸、丙烯醛、乙醛、丙酮、乙腈和噁唑、丙腈）→反应速度↓ 硫氰酸钠中含有的杂质 甲酸钠（SF） →聚合浆液黏度↓ ↓ →纺丝困难 Na2S2O3 →纤维泛黄 各种无机盐杂质 ——Fe3+或Fe2+： Fe3+→→对反应有阻聚作用 → 与SCN→反应生成红色Fe（SCN）3或深红色络合物 Fe2+ →对反应有阻聚 工业：反应剂混合物中铁含量≤0.3mg/kg ——Ti4＋： Ti4＋ ↑→→聚合物白度↑ → Ti4＋（链转移剂） → 聚合反应速度↓、平均聚合度↓