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1 习题选解 简单状态变化 3.11： 1mol 理想气体，在273 K等温可逆地从1 000 kPa膨胀到100 kPa，试计算此过程的Q，W以及气体的ΔU，ΔH，ΔS，ΔG和ΔA 。 解： 理想气体等温可逆过程，ΔU = 0 ，ΔH =0， ΔS，ΔG和ΔA的计算可以多种方法！ 3.7：有一个绝热的刚性容器，中间用隔板将容器分为两个部分，分别充以不同温度的N2 (g)和O2 (g)，如图所示。N2 (g)和O2 (g)皆可视为理想气体。 (1) 设中间隔板是导热的，并能滑动以保持两边的压力相等。计算整个系统达到热平衡时的ΔS。 (2) 达到热平衡后，将隔板抽去，求系统的混合熵变ΔmixS。 解：(1) 绝热的刚性容器 ，，则。 解得 等压变温过程： (2) 等温混合过程： 3.10：在 298 K的等温情况下，两个容器中间有旋塞连通，开始时一边放0.2 mol，压力为 20 kPa，另一边放0.8 mol ，压力为 80 kPa，打开旋塞后，两气体相互混合，设气体均为理想气体。试计算： (1) 终态时容器中的压力。 (2) 混合过程的Q，W，，和。 解： (1) (2) 理想气体的等温混合过程， ，，混合时没有热效应，，所以。 4.9：在298 K和标准压力下，将2 mol 苯与3 mol 甲苯混合，形成理想的液态混合物。求该过程的，，，，，和。 解：形成理想液态混合物的特性，没有热效应，没有体积的变化，所以有 ， ， ， ， 二、相变化（平衡） 3.14： 在 373 K 及101.325 kPa 条件下，将2 mol 水可逆蒸发为同温、同压的蒸气。计算此过程的Q，W，，和。已知水的摩尔汽化焓。假设水气可作为理想气体，忽略液态水的体积。 解： 3.21：在101.3 kPa和373 K下，把1mol水蒸气可逆压缩为液体，计算Q，W，?U，?H，?A，?G和?S。已知在373 K和101.3 kPa下，水的摩尔汽化焓。。气体可以作为理想气体处理，忽略液体的体积。 解： 等温等压可逆相变，所以 3.24： 已知甲苯在正常沸点383 K时的摩尔气化焓为，设气体为理想气体，凝聚态的体积与气体体积相比可忽略不计。 （1）1 mol甲苯在正常沸点383 K，可逆蒸发为同温、同压（101.325 kPa）的气，计算该过程的和。 （2）如果是向真空蒸发，变为同温同压的气，求和。 （3）请用熵判据，通过计算说明真空蒸发的可逆性和自发性。 解： （1）因为是在正常沸点时的两相平衡，所以 或 （2） 因为与（1）的始终态相同，所以，所有的状态函数的变量都与（1）中的相等，只是真空蒸发，， （3） 因为，所以真空蒸发是不可逆的过程，也是自发的过程。 3.15：在一玻璃球中封入1 mol H2O(l)，压力为101.3 kPa，温度为373 K。将玻璃球放入一个真空容器中，真空容器恰好能容纳 1mol 101.3 kPa，373 K的H2O(g)。设法将小球击破，水全部汽化成101.3 kPa，373 K的水蒸气。计算Q，W，ΔU，ΔH，ΔS，ΔG，ΔA。根据计算结果说明，这一过程是自发的吗？可以用哪一个热力学性质作为判据？已知水在101.3 kPa，373 K 时的摩尔汽化焓。。 解： H2O(l) 向真空汽化， 这是一个与可逆相变始终态相同的过程，所以 或 该过程是恒温、恒容过程，故可用ΔA 作判据，因为ΔA 0，故该过程是自发的不可逆过程。当然，也可以用作为判据， 所以，水的真空蒸发过程是自发的不可逆过程。 6.13：乙酸（A）与苯（B）的相图如下图所示。已