材料腐蚀与防护 第二章.pptVIP

三：极化分类 1.按阴阳极：阴极极化和阳极极化 2.单元反应速度快慢分为： 浓差极化：电化学反应速度大于扩散速度, 反应受扩散控制 电化学极化:电化学极化是指电极过程反应总过程受电化学反应速度控制，指由于电荷传递反应缓慢而引起的极化。 阳极极化 原电池中通过阳极电流之后，阳极电位向正的方向移动的现象称为阳极极化。 产生阳极极化的原因 (1)活化极化 阳极过程是金属离子从基体转移到溶液中，并形成水化离子的过程. 由此可见，只有阳极附近所形成的金属离子不断地离开的情况下，该过程才能顺利地进行。如果金属离子进入溶液的速度小于电子由阳极进入外导线的速度，则阳极上就会有过多的正电荷积累。因此引起电极双电层上的负电荷减少---电荷密度降低，于是阳极电位就向正的方向移动，产生阳极极化。 (2)浓差极化 金属溶解时，在阳极过程中产生的金属离子首先进入阳极表面附近的溶液中，如果进入溶液中的金属离子向外扩散得很慢，结果就会使得阳极附近的金属离子浓度逐渐增加，阻碍金属继续溶解(腐蚀)，必然使阳极电位往正的方向移动，产生阳极极化。从能斯特方程式 看出，由此引起的阳极极化也称浓差极化。 (3)电阻极化 由于在金属表面上形成了保护膜，阳极过程受到了阻碍使得金属的溶解速度显著降低，此时阳极电位剧烈地向正的方向移动。因为金属表面膜的产生使电池体系的电阻也随着增加，由此引起的极化又称为电阻极化。 电流与电位的关系曲线—恒电位法 产生阳极极化对于防止腐蚀是有利的。反之，如果去除阳极极化，就余促使阳极过程(腐蚀)进行。因此，这种消除阳极极化的过程，称为阳极去极化。例如，搅拌溶液使阳极产物形成沉淀或形成络离子等，均可以加速阳极去极化过程。 阳极极化会减缓金属腐蚀，而阳极去极化则加速金属腐蚀。 2.阴极极化 在通阴极电流之后，原电池的阴极电位向更负的方向移动，这种现象称为阴极极化。 阴极极化的原因是： (1)阴极活化极化 阴极过程是得电子的过程，若由阳极来的电子过多，由于某种原因，阴极放电的反应速度进行得很慢，使阴极积累剩余电子，电子密度增高，结果使阴极电位越来越负，即产生了阴极极化。 如果金属一侧带负电荷，电子密度增高-- 电子密度增高 电位越来越负—越低 如果金属一侧带正电荷，电子密度增高-- 正电荷密度降低，电位越来越低 例如，一般金属在酸溶液中，腐蚀的阴极过程是H+放电： 如果在一定条件下，H+放电过程缓慢，于是由阳极放出的电子将会在阴极上堆集，结果使它的电位向负方向移动。 (2)阴极浓差极化 阴极附近反应物或反应生成物扩散较慢也会引起极化。 例如，氧或氢离子到达阴极的速度不足反应速度的需要，造成电子积聚，引起极化。 消除阴极极化的作用，叫做阴极去极化。与阳极去极化一样，阴极去极化同样可以加速腐蚀过程。 凡是在电极上吸收电子的还原反应都能起到去极化的作用 最常见最重要的阴极去极化过程有二： 1.氢离子放电逸出H 2 一般负电性金属在酸性溶液中腐蚀中都会发生。补充氢离子接受电子消除了阴极极化； 2.氧原子或氧分子还原。 很多金属在大气、土壤从中性电解质溶液中腐蚀时产生。此时氧为去极化剂。 去极化 2.5 腐蚀极化曲线图 阳极极化程度的大小，直接影响到阳极过程进行的速度。通常可以从表示电位与电流密度之间的关系曲线来判断阳极极化程度的大小。这种表示电位与电流密度间的关系曲线，称为极化曲线 一、腐蚀极化图---伊文思极化图 图3—5为一腐蚀电池。开路时，测得阴、阳极的电位分别为E 0,C和E 0,A。然后用可变电阻把二电极连接起来，依次使电阻R值由大变小，电流则由零逐渐变大，相应地测出各电流强度下的电极电位，绘出阴、阳极电位与电流强度的关系图。 阴极:cathode 阳极：anode 由图可见，电流随电阻R减小而增加，同时电流的增加引起电极极化. 当包括电池内、外电阻在内的总电阻减小趋近于零时，电流达到最大值Imax。此时阴阳极极化曲线将交于S点。达时阴、阳极电位相等。但实际上得不到交点S。因为总电阻不可能等于零，即使两电极短路，外电阻等于零，仍有电池的内阻存在