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粉煤灰合成P型沸石研究
付克明1,2,路迈西1
1.中国矿业大学(北京100083);2.焦作大学 (河南 焦作454100)
摘要:通过分析粉煤灰的矿物组成、化学成分和P型沸石的合成机理,设计了粉煤灰水热法制备P型沸石的工艺流程,并重点介绍了粉煤灰合成时的n(SiO2)/n (Al2O3)、 n(Na2O)/n(SiO2)、 n(H2O) /n(Na2O)、晶化温度和时间以及晶种添加等方面的原理及工艺参数选择情况,可为粉煤灰合成高品质的P型沸石提供借鉴。
关键词:粉煤灰; P型沸石; 水热法; 工艺参数
Study on Synthesis of P-type zeolite from Coal Fly Ash
FU keming1,2, LU maixi1
1.China University of Mining Technology (Beijing) (Beijing 100083);
2.Jiaozuo University (Jiaozuo 454100)
Abstract: By means of analyzing the mineral proportion and chemical composition of coal fly ash and synthetic mechanism of P-type zeolite, the process of producing P-type zeolite with hydrothermal method form coal fly ash has been designed, with special emphasis on principles and technical parameter choice of n(SiO2)/n (Al2O3), n(Na2O)/n(SiO2), n(H2O) /n(Na2O), the temperature and time of crystallization and addition of seed crystal, etc, it can offer useful reference for producing high quality tape-A zeolite.
Keywords: coal fly ash; P-type zeolite; hydrothermal method; technical parameter
1 前言
沸石分子筛以其优异的吸附、分离、离子交换、催化等物理化学性能广泛应用于石油化工、农业、医药、机械、电子、水处理等行业。随着合成技术的进步,分子筛新品种日益增多。由于用碱和铝、硅酸钠等纯化工原料合成分子筛通常受原料来源、价格等因素的影响,不能满足沸石应用的需要,于是人们开始转向以廉价的矿物原料合成分子筛。如果以粉煤灰为主要原料生产分子筛,不仅可节约化工原料,还有来源广泛,造价低廉等优势。
近年来,关于合成4A、Y、13X型分子筛的报道很多,而P型沸石的研究较少,有必要在这一领域开展探索与研究。
2 原料及其预处理
粉煤灰主要物相组成为玻璃相、结晶矿物以及少量未燃炭组成。在晶体矿物中,有石英、莫来石;在玻璃体中,有光滑的球形玻璃体粒子,有形状不规则的小颗粒(孔隙少),还有疏松多孔形状不规则的玻璃球,另外还有赤铁矿(Fe2O3)和磁铁矿(Fe3O4),以及疏松多孔的未燃炭粒,主要富含硅铝物质[1]。粉煤灰的化学组成情况大致是SiO2 42.0~60.0%,Al2O3 20.0~40.0%,Fe2O3 3.0~22.0%,FeO 0.5~2.5%,MgO 0.7~1.8%,Na2O 0.2 ~1.2%,K2O 0.3~2.3%,CaO1.0~4.5%,SO3 0.04 ~0.8%,Loss 2.5~13.0%。
粉煤灰是煤或煤粉燃烧后的细粒分散状残余物[4]。其主要来源于电厂生产所用的煤粉炉以及沸腾炉,随着经济建设的发展,其排放量与日俱增。粉煤灰合成分子筛主要需要SiO2和Al2O3,但其中含少量炭质有机物、含铁矿物等矿物组分(Fe2O3、Fe3O4)、CaO、MgO等化学成分。因而粉煤灰必须经过物理和化学的提纯除杂处理,才能真正实现其分子筛的合成应用。由粉煤灰的化学组成情况可以看出,由于煤炭的种类、燃烧方法等的不同,粉煤灰的化学成分变化很大,对于铁矿物、CaO、MgO等对合成沸石有害杂质含量过高的,就没有合成的价值。
为了有效去除粉煤灰中的有害和无效杂质,为合成P型沸石提供高质量的原料,我们设计了预处理工艺流程:粉煤灰→粉磨(200~325目)→磁选→焙烧→酸溶→氧化(加入EDTA)→过滤→洗涤→干燥→预处理样品。工艺流程设计的目的是使粉煤灰活化
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