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气相色谱定量基础 气相色谱是如何定量的？当然是用峰面积或者峰高定量了。那为什么可以用峰面积或者峰高定量呢？不知道，反正都是这么做的，结果也很准确的。我的学生在我问问题的时候，都这么回答我。色谱可以这么定量，有两个重要依据。最重要的第一条，就是检测器的线性响应关系。在我关于FID的讲座中，讲到了这个问题。在所有的 色谱检测器中，除了FPD之外，所有的检测器都遵从线性响应，也就是说m=KS。这里m指单位时间内到达检测器的待测物质的量（包括质量或物质的量），K表示线性响应系数，S表示检测器响应信号的值。也就是说，检测器响应信号的大小与单位时间到达检测器的被测物质的总量成正比。当然我们也知道，这个关系是有范围的，量太大或者太小，都会脱离线性。其次就是第二条，就是塔板理论。塔板理论充分阐述了峰高与进样量之间的关系，或者说他们之间是成正比的。这个可以参考我对塔板理论的说明。根据这两条，可以肯定的说，待测物质的峰高与待测物的进样总量成正比。或者利用微积分可以推断出，待测物质的峰面积和待测物的进样总量成正比。既然峰高和峰面积都与进样总量成正比，为什么我们喜欢用峰面积，而不是更简单的峰高呢？这个问题也很简单，因为塔板理论不完全正确，峰形经常不完全满足正态分布，所以峰高的代表性不足。什么时候峰高能够有良好的代表性？很明显，峰形良好而且对称，成良好的正态分布曲线形状的时候。或者说，峰形尖锐且对称的时候。色谱峰可是经常拖尾的哦，那我们怎么办？很简单，用峰面积定量就可以了，峰面积绝大多数情形下，都具有很好的代表性。那么说，峰面积也有代表性不足的时候了？是的，在检测器超载，或者模数转换器超载，或者峰面积积分不准，或者进样代表性不足的时候，以及一些其他特殊情形下，用峰面积也不能得到正确结果。但无论如何，用峰面积定量，已经是我们可能的最准确方法了，因此我们几乎别无选择。那你就直说要用峰面积定量不就成了，说这么啰嗦一大堆。好吧，你说的也对，但别忘了确实有时候用峰高定量更简单。色谱的定量方法有多少种？4种，外标法，归一化法，内标法，内加法（标准加入法）。这么多种啊？这不算多，其实如果细分，归一化法还可以分为百分比法，带校正因子的归一化法，部分归一化法等。这么多定量方法中，哪一种最简单，哪一种最麻烦啊？要论操作和计算的总体感觉，我觉得百分比法和外标法最简单，内加法最麻烦。那就不用和我谈其他方法了，谈谈百分比法就成了，只要能定量准确，有一种方法已经足够了。哦，不，这些方法都必须掌握，因为他们适合于不同的情况下，各有各的用武之地。那这些方法都适合什么情况，如何选择呢？哦，当我们能精确进样的时候，也就是能够保证每一次进样总的进样体积都一样的时候，我们总是倾向于选择外标法，当然有些时候也选择归一化法。当我们无法精确进样的时候，我们总是倾向于归一化法。当我们无法精确进样，又无法使用归一化法的时候，我们总是倾向于选择内标法。当我们用内标法也无法解决的时候，我们会选用内加法或者叫做标准加入法这个复杂的方式来定量。就像，下面这张图吧。 气相色谱的定量2：外标法??使用前提：能够精确进样，有合适的标准样品。??操作方法：确定进样量的条件下，进样分析标准样品，得到待测组分峰面积，计算得到待测组分的绝对校正因子。在与标准样品进样量相同的情况下，进样分析待测样品，得到待测组分峰面积，乘以绝对校正因子，得到组分含量。??计算公式：??特点：一次进样得到结果。不同组分单独计算。多组分分析需要多组分标样。??特别情况：有时候采用多点校正，用标准曲线法计算结果。标准曲线法，可以看做是外标法的一个延伸。??适用情况：带定量环的气体分析，带自动进样器的液体分析。 气相色谱的定量3：绝对校正因子和相对校正因子?同一个检测器对不同物质的响应能力是有差异的。 ?同一类检测器对不同物质的响应能力差异一般是不变的。 ?相对校正因子Gi/s，一般对同一类检测器是不变的常数，可以为定量提供参考，在没有合适标准物质的情况下，提供一个绝对校正因子的计算结果。当然，这时候准确度略差。 Gi/s = gi/gs 气相色谱的定量4：归一化法如果我们不能精确进样量，那么我们就没办法定量了么？不是的，我们还是可以轻松搞定定量工作的。毕竟一次进样，总的进样量只有一个数值，这是不变的。对于任何一个组分，检测器所检测到的是这个组分的绝对量，体积一定时，除以这个体积，就能得到样品中的浓度值，这是外标法的基础。当我们两次进样量不同的时候，那么相同的浓度就会因体积不同而导致到达检测器的绝对量不同，峰面积也就不同了。如果我们粗略的认为是一个体积，由于外标法要用峰面积除以这个进样体积得到浓度，那么就不能得到相同的浓度，也就是说，这时候，外标法失去了应有的准确度。但这时