有机化合物的鉴定.doc

有 机 化 学 实 验 第五章 有机化合物的鉴定 PAGE 100 PAGE 99 第五章 有机化合物的鉴定 5.1 有机化合物的化学鉴定 近年来，由于现代仪器用于分离和分析，使有机化学的实验方法发生了很大的变化，但是化学分析仍然是每个化学工作者必须掌握的基本知识和操作技巧。在实验过程中，往往需要在很短的时间内用很少的样品做出鉴定，以保证实验很快顺利进行。化学分析鉴定在多数情况下可以得到一定的信息，选择化学分析还是光谱仪器分析取决于现有的实验条件和实验中哪些方法更为迅速、更为简便。 经典的有机化学定性系统分析，包括如下步骤： （1）物理化学性质的初步鉴定； （2）物理常数的测定； （3）元素分析； （4）溶解度试验，包括酸、碱反应； （5）分类试验，包括各类官能团试验； （6）衍生物制备。 要鉴定一个化合物的结构，除了由元素分析知道所含的元素及其质量分数外，官能团的鉴定也是一个很重要的方法。 有机化合物官能团的性质鉴定，其操作简便、反应迅速，对确定有机化合物的结构非常有用。官能团的定性鉴定是利用有机化合物中官能团所特有的不同特性，即能与某些试剂作用产生特殊的颜色或沉淀等现象，反应具有专一性，结果明显。 5.1.1 烯、炔烃的不饱和性质鉴定 （1）溴的四氯化碳溶液试验 取两支干燥试管，分别在两个试管中放入 1mL 四氯化碳。在其中一试管中加入 2～3 滴环己烷样品，在另一试管中加入 2～3 滴环己烯样品，然后在两支试管中分别滴加 5% 溴—四氯化碳溶液，并不时振荡，观察褪色情况，并作记录。 再取一支干燥试管，加 1mL 四氯化碳并滴入 3～5 滴 5%溴-四氯化碳溶液，通入乙炔气体，注意观察现象。 （2）高锰酸钾溶液试验 取 2～3 滴环己烷与环己烯分别放在两支试管中，各加入 1mL 水，再分别逐滴加入 2% 高锰酸钾溶液，并不断振荡。当加入 1mL 以上高锰酸钾溶液时，观察褪色情况，并作记录。 另取一试管，加入 1mL2% 高锰酸钾溶液，通入乙炔气体，注意观察现象。 （3）鉴定炔类化合物试验 ①与硝酸银氨溶液的反应 取一支干燥试管，加入2mL2% 硝酸银溶液，加1 滴10% 氢氧化钠溶液，再逐滴加入1mol/L氨水直至沉淀刚好完全溶解。将乙炔通入此溶液，观察反应现象，所得产物应用 1:1 硝酸处理。 ②与铜氨溶液的反应 取绿豆大小固体氯化亚铜，溶于1mL水中，再逐滴加入浓氨水至沉淀完全溶解，通入乙炔，观察反应现象。 5.1.2 卤代烃的性质试验 （1）硝酸银试验 取 5 支洗净、并用蒸馏水冲洗过的干燥试管，将试管编号， 用滴管分别加入正氯丁烷、二级氯丁烷、三级氯丁烷、氯化苄、氯苯样品 4～5滴，然后在每支试管中再分别加入 2mL1% 的硝酸银—乙醇溶液，仔细观察生成卤化银沉淀的时间并作记录。10min 后，将未产生沉淀的试管在 70℃水溶上加热 5min 左右， 观察有无沉淀生成。根据试验结果请排列以上卤代烷反应活泼性次序，并说明原因。 （2）碘化钠（钾）试验 在洁净干燥的6支编号试管中分别加入1mL15%碘化钠-丙酮溶液，分别加入正氯丁烷、二级氯丁烷、三级氯丁烷、正溴丁烷、二级溴丁烷、溴苯试样各2～4滴振荡，记录每一支试管生成沉淀所需要的时间。若 5min 内仍无沉淀生成，可将试管置于50℃水浴中温热，在6 min末，将试管冷至室温，观察反应情况，记录结果。 5.1.3 醇的性质鉴定 现有正丁醇、二级丁醇、三级丁醇等样品，请进行以下试验，并仔细观察反应现象。 （1） 苯甲酰氯试验 取三支配有塞子的试管，分别加入三种样品各 0.5mL，再加 1mL 水和数滴苯甲酰氯，分两次加入 2mL10% 氢氧化钠溶液，每次加完后，把瓶塞塞紧，激烈摇动，使试管中溶液呈碱性，如果样品中含有羟基应得到有水果香味的酯。 （2） 硝酸铈铵试验 ①溶解于水的样品 取 0.5mL 硝酸铈铵溶液，放在试管中，用 1mL 水稀释，加 5 滴样品使之溶解，观察反应现象。 ②不溶于水的样品 取 0.5mL 硝酸铈铵溶液放在试管中，加 1mL 冰醋酸，如有沉淀，加 3～4 滴水使沉淀溶解，然后加 5 滴样品，摇荡后，观察反应，应有红色出现。 ③卢卡斯试验 在三支干燥的试管中分别加入 5 滴正丁醇、二级丁醇、三级丁醇。再分别各加入 1mL 氯化锌—盐酸溶液，塞好塞子摇荡后，室温静置。观察反应物是否变混浊，有无分层现象，并记录浑浊和分层所需的时间。 ④硝铬酸试验 取 3 支试管分别加入 1mL7.5mol/L 硝酸，加入 5% 重铬酸钾溶液 3～5 滴，再分别加入 3～4 滴三种醇的样品，摇动后观察反应现象并作记录。（哪一种醇无反应？为什么？） 5.1.4 酚的性质试验 （1） 酚的酸性 取少许苯酚放在一试管中，加入