选择性自动催化还原.docVIP

添加生物质气化气选择性自动催化还原技术 王启志，卢银盛，郭浩然，苏俊伟 能源学院 刘辉 1 研究目的 选择性非催化还原（SNCR）技术是一种低成本的电站锅炉烟气脱氮技术，该技术在900—1100℃范围内才能保证较高的脱硝效率。本创新性实验计划项目提出以生物质气化气为SNCR反应的添加剂，提高低温条件下的SNCR脱硝反应效率，同时实现了可再生的生物质资源的利用。 2 研制背景 燃煤电站锅炉产生的氮氧化物(NOx)是主要大气污染物之一，氮氧化物除了形成酸雨，破坏生态环境，还能形成光化学烟雾，直接危害人类健康。2004年全国氮氧化物排放总量达到1600万吨，火电机组排放量约占一半。 本作品以生物质气化气为SNCR反应的添加剂，利用丰富的可以再生的生物质资源实现提高SNCR技术的脱硝率，旨在发展一种煤粉锅炉高效、低成本的低NOx排放方法。典型的SNCR系统如图1，本项目提出的以生物质气化气为添加剂的SACR技术系统图见图2，本项目提出的脱硝系统，不需要催化剂，系统简单可靠，低成本，高脱硝率，便于实施，同时利用丰富的生物质资源，而生物质气化技术相对成熟，技术风险低。 图1 SNCR工艺原理示意图 图2 添加生物质气化气SACR原理示意图 3 研究内容及研究方案 本项目通过试验研究和化学反应动力学计算来认识CH4、H2、CO等成分单独与共同作用下的SNCR脱硝反应机理，为生物质气化气为添加剂的SNCR技术提供理论依据。 3.1试验装置和试验方法 试验在携带流反应器上进行，试验系统见图3，包括模拟烟气配气系统、反应系统和烟气成分分析系统三部分。利用气瓶气通过质量流量计控制反应气体的组成，配气系统送出两股气流，一股主气流包含N2、O2和NO，另一股气流包含NH3和添加剂。这两股气流在反应系统的预热段被加热至反应温度，然后在反应段的入口开始混合反应。反应段长30cm，内径5 cm，反应段的温度分布见图4。在反应段的出口，通过油冷的取样枪将反应后的气体引出，保证反应气体在取样过程中不发生反应。NO、 NH3、CO 和CH4的浓度通过FTIR在线连续测量，O2 的浓度通过电化学的方法测量。 NH NH3和添加剂 NO O2 N2 质量流量计 控制器 烟气分析仪 r 排空 预热段 反应段 取样枪 图3 试验系统示意图 图4 反应段温度分布 3.2 反应机理的选择 利用CHEMKIN4.1软件中PLUG模块，采用目前描述SNCR反应应用较多的AA机理和Miller等[3]的GAD98-M99反应机理，对NH3选择性非催化还原NO的化学动力进行了计算和分析。 试验和反应动力学模拟结果见图5-图7，φ(NO)out/ φ(NO)in为出口NO浓度与入口NO浓度的比值。可以看出两种反应机理的数值模拟结果和试验结果大体吻合，因为计算时反应器采用PFR模型没有考虑气体混合的过程，而试验过程中气体存在混合过程，所以反应动力学模拟得到的NO还原效果要优于试验效果，而GAD98-M99反应机理与实验数据吻合得更好。 图5 CO作添加剂时模拟与实验结果 图6 CH4作添加剂时模拟与实验结果 图7 H2作添加剂时模拟与实验结果 图8 CH4/CO/H2作复合添加剂时模拟与实验结果 3.3 反应器模型选择 通常对携带流反应器上SNCR反应的化学反应动力学模拟都是采用PFR模型，假设中心射流和环形射流在反应前充分混合，所以模拟结果和试验结果存在一定偏差。本研究反应动力学计算的反应器模型分别采用PFR模型和考虑混合过程的Zwietering模型。 Zwietering提出的“最大混合模型”可以描述携带流反应器上宏观尺度的混合过程[4，5]，理论模型见图9。 图9 Zwietering反应器模型 (4) 定义90%的环形射流混入中心射流所用的时间为t90，并近似认为t90为混合特征时间为： (5) 以不参加化学反应的氩气作为中心射流的示踪气体，由CFD软件对携带流反应器上的流动混合过程进行模拟而得到t90的近似值。随着环形射流不断混入，中心射流的氩气浓度沿程不断降低。混合过程完成后，反应器轴线上的氩气浓度达到最低值。近似认为反应器轴线上氩气浓度达到反应器出口(混合过程已经结束)轴线上氩气浓度的110%的位置所对应的停留时间为t90。在1000℃条件下，n(Ar)/n(NO)为1.5时得到携带流反应器内氩气浓度分布，见图10。 在Chemkin4.1软件平台上， 对PFR模型和Zwietering模型进行比较。反应动力学计算的条件与实验条件相同。反应器出口NO摩尔分数随反应温度的变化见图11，Zwietering模型的计算结果和实验符合较好。