误差和分析数据的处理办法.pptVIP

第２章 误差和分析数据的处理 本章主要讲述 误差的来源、种类、性质 误差的表示、减免办法 有效数字含义、修约、运算和应用 数据的统计处理 分析结果的表示方法 第1节 概述 定量分析就是对体系的某个性质进行测量 任何性质的测量都包括人、仪器和体系 任何测量结果都不可能绝对准确 氢原子量1.00794±0.00007 锌原子量65.37±0.05 任何测量值只能随着人类认识世界能力的提高,而分析出趋近于真实值的测定值 第2节 定量分析误差 （一）系统误差（systematic error） （二）偶然误差（accidental error） 定义：由一些难以觉察和控制的、变化无常的、不可避免的偶然因素造成的，又称不可定误差 。决定分析结果的精密度 。 特点：大小、正负不固定，服从统计规律，增加平行测定次数予以减小。 系统误差和偶然误差完全可能同时存在。 （三）过失误差（mistake error） 定义：由于操作人员粗心大意、过度疲劳、 精神不集中等引起的。 其表现是出现离群值或异常值。 过失误差的判断——离群值的舍弃 二、绝对误差和相对误差 （一）准确度和误差 准确度（accuracy） ：分析结果与真实值接近的程度。用误差来表示。 1.绝对误差 ：若以χ代表测量值，μ代表真值，绝对误差δ ： δ=χ-μ 2.相对误差 ：绝对误差在真实值中的百分率 3．真值与标准参考物质 ： 理论真值：如三角形的内角和为180° 约定真值：法定计量单位、C原子量12 相对真值 ：标准参考物含量、法定方法 标准参考物质 ：经公认的权威机构鉴定 （二）精密度和偏差 精密度（precision）： 多次平行测定值之间的接近程度。用偏差来衡量 。 平均偏差和相对平均偏差 绝对偏差 ： 平均偏差 ： 相对平均偏差 ： 2．标准偏差 S和相对标准偏差 RSD 三、准确度与精密度的关系 四、提高分析结果准确度的方法 提高准确度：消除系统误差，减小偶然误差 1.系统误差的判断与评估 对照试验 ：已知含量的标准试样 、公认的可靠的分析方法 。 回收试验 ：向试样中或标准试样中加入已知含量的被测组分的纯物质，然后用同一方法进行测定，计算回收率。 2.消除系统误差的方法 选择则合理的分析方法，消除方法误差 校准仪器，消除仪器误差 采用不同方法，减小测量的相对误差 空白试验，消除试剂误差 遵守操作规章，消除操作误差 3.减小偶然误差 ：增加平行测定次数 第３节　有效数字及其运算法则 一、有效数字 定义：分析工作中实际上能测量到的数字 如：坩埚重18.5734g 六位有效数字 　　溶液体积24.41mL 四位有效数字 有效数字与测定的相对误差相关，如 “0”与有效数字 ： 二、 数字修约规则 四舍六入五成双 ： 　12.21500→12.22 ，12.22500→12.22 　12.21510→12.22，12.22501→12.23 对原测量值一次修约 ： 　2.2349：2.24（×），2.23 （√） 大量数据运算，可先多保留一位有效数字 修约标准偏差 ：取二位。有余数即进位 三、运算法则 加减法 ：以小数点后位数最少(即绝对误差最大的)的数据为依据 。如： 0.0121、25.64及1.05782相加 ，则为： 0.012+25.64+1.058=26.71 乘除法：以其中相对误差最大的那个数，即有效数字位数最少的那个数为依据。如 上述三数相乘，则为： 0.0121×25.64×1.058=0.328 四、在分析化学中的应用 正确地记录测量数据 ： 0.2500g，不能记成0.250g或0.25g。 24.00mL，不能记为24mL或24.0 mL。 正确判断取用量和选用适当的仪器 正确地表示分析结果：如 煤中硫含量测定：称样量为3.5g。两次测定结果：甲为0.042%和0.041%； 乙为0.04201%和0.04199%。 第4节 分析数据的统计处理与分析结果的表示方法 三、可疑数据的取舍-Q检验法 当测量数据n=3~10时，定义Q： 检验步骤：排序、求Q值、查表、判断 如： 0.2100 0.2126 0.2130 0.2134 特点：直观、简便 Q=(0.2134-0.2130)/(0.2134-0.2100) =0.12﹤0.76 0.2134不能舍去。 Q=(0.2126-0.2100)/(0.2134-0.2100) =0.765