第八堂课-工科化学.pptVIP

3.2 水溶液中的单相离子平衡 3.2.1 酸碱在水溶液中的解离平衡 酸碱质子理论 共轭酸碱概念 酸碱电子理论 2 酸碱离子平衡及pH值计算 2 酸碱离子平衡及pH值计算 一元弱酸和一元弱碱的电离 例题 例题 3 多元弱酸和多元弱碱 说明 例题 共轭酸碱解离常数之间关系 4 缓冲溶液和pH的控制 例题 缓冲溶液 缓冲溶液的pH值 首 页 末 页 下一页 上一页 * 水溶液中的单相离子平衡一般分为酸、碱的解离平衡及配离子的解离平衡两类。 根据解离度的大小，将电解质分为强电解质和弱电解质两类。强电解质在水中全部解离，而弱电解质在水溶液中只有部分解离，大部分仍以分子形式存在。弱电解质在水溶液中存在解离平衡。 酸碱电离理论（阿氏水离子论） 在水溶液中解离时所生成的正离子全部是H+的化合物是酸；所生成的负离子全部是OHˉ的化合物是碱。酸碱中和反应的实质是H+ + OHˉ = H2O。 酸碱电离理论的缺陷： 把酸、碱的定义局限于以水为溶剂的系统。 无法解释NH3、Na2CO3均不含OHˉ，也具有碱性。 1 酸碱的概念 按先后次序，酸碱理论主要有以下几种： 凡能给出质子的物质都是酸；凡能结合质子的物质都是碱。 酸、碱可以是分子，也可以是离子。酸给出质子后可以再结合质子，因此酸给出质子后就变为碱： 酸 质子 + 碱 (质子给予体） (质子接受体） 如在水溶液中 HCl(aq） H+(aq) +Cl-(aq) HAc(aq) H+(aq) +Acˉ(aq) NH4+(aq) H+(aq) +NH3(aq) HCO3-(aq) H+(aq) + CO32-(aq) Al(H2O)63+ H+(aq)+ Al(H2O)5(OH-)2+ 酸 质子 + 碱 酸与对应的碱的这种相互依存、相互转化的关系称为酸碱共轭关系。酸失去质子后形成的碱被称为该酸的共轭碱；碱结合质子后形成的酸被称为该碱的共轭酸。共轭酸与它的共轭碱一起称为共轭酸碱对。例如: 共轭酸碱对 HAc + H2O H3O+ +Ac- (电离) HAc/Ac-, H3O+/ H2O H3O+ +NH3 H2O+ NH4 (中和) NH4 /NH3, H3O+/ H2O H2O+ CN- OH- + HCN (水解) HCN/CN-, H2O/OH- H2O+ CO3 HCO3 + OHˉ(水解) HCO 3/CO3, H2O/OH- 2- – + + – 2- 酸碱质子理论扩大了酸碱的范围，它比电离理论更广泛，其酸碱的定义只以H+为判据，与溶剂无关，可以解释NH3、Na2CO3以及NH4Cl等的酸碱性。 两性物质: H2O, HCO3- (所有酸式根) 无盐的概念: NH4Cl (酸碱复合物) 凡能接受电子对的物质是酸，凡能给出电子对的物质是碱,也称为路易斯酸碱理论。 H + ?OH = H2O 酸 + 碱 = 酸碱加合物 (1) H3BO3 H+ + H2BO3? (错误) H3BO3 + H2O [B(OH)4]ˉ + H+ （硼酸是路易斯酸） Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ 深兰色 酸 碱 加合物 酸碱电子理论摆脱了酸必须含有H的限制，包括的范围更广。 除少数强酸、强碱外，大多数酸和碱溶液都存在解离平衡，其平衡常数称为解离常数Ka或Kb，其值可由热力学数据求算，也可由实验测定。 同类型弱酸(碱)的相对强弱可由解离常数值的大小得出，如HF(3.53×10-4)和HAc(1.76×10-5)均为一元弱酸，但HF的酸性比HAc强。 HF,H2SO3,HNO2,H3PO4 一般称为中强酸。 一元弱酸和一元弱碱 HAc(aq) == H+(aq) + Acˉ(aq