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第八章 酸碱滴定法 电离平衡，强电解质和弱电解质，弱电解质的电离平衡 电离常数，电离度，稀释定律，同离子效应，盐效应 多元弱酸的电离平衡 水的电离，水的离子积，酸碱指示剂，变色点，变色范围 盐的水解，水解常数 影响盐类水解的因素（本性，浓度，热效应，同离子效应） 缓冲溶液， 酸碱的定义，共轭酸碱对Ka与Kb的关系，酸碱滴定法的基本原理。 第一节 电离平衡 弱电解质的电离平衡 （一）强电解质和弱电解质 根据电解质在水溶液中电离程度大小，可将它相对地分为强电解质和弱电解质两类 (1)强电解质不论离子型晶体或是强极性分子，它们在水溶液中完全电离，所以溶液中只有离子，没有分子。 (2)弱电解质在水溶液中，只有很小部分电离成离子，溶液中还存在大量未电离的分子 （二）弱电解质的电离平衡 当正逆两个过程速度相等时，分子和离子间达到了动态平衡。这种由于电解质在电离过程中所建立的动态平衡，叫电离平衡。 电离常数是平衡常数的一种，对一定的弱电解质，在一定温度下，其值一定。Ki与电解质溶液的浓度无关，而与温度有关。 对于在同温度时，同类型（例如HA型及MA型）弱电解质的Ki，可以表示电解质的强弱。Ki越大，说明溶液中离子浓度大，电离程度较大。 强电解质在溶液中几乎全部电离成离子，它是单向进行电离的，谈不上电离平衡，当然更没有电离常数了。 （三）电离度、稀释定律 为了定量表示电解质在溶液中的电离程度大小，常用电离度这个概念。电离度α就是电解质在溶液中达到平衡时的电离百分率 α和电解质的本性有关，和温度有关，还与浓度有关。对于浓度来说，溶液越稀，α越大。因为溶液越稀，离子间碰撞结合成分子的可能性越小，α就大 溶液的电离度与其浓度平方根成反比，即浓度越稀，电离度越大。同时也表明α和KHAC成正比关系。这个关系式称为稀释定律 α和Ki都可用来表示酸碱的强弱，但α随c而变；在定温下，Ki是常数，不随c而变，故Ki的应用比α大。 （四）同离子效应和盐效应 这种由于在弱电解质溶液中加入一种含有相同离子（阳离子或阴离子）的强电解质后，使电离平衡发生移动，降低弱电解质电离度的作用，称为同离子效应。 在弱电解质溶液中加入不含相同离子（阳离子或阴离子）的强电解质（如NaCl）时，由于溶液中离子间的相互牵制作用增强，故表现为弱电解质电离度略有升高，这种效应称为盐效应。 在发生同离子效应的同时，必伴随着盐效应的发生。但同离子效应影响大得多，它是占主导地位的。在一般情况下，不考虑盐效应. （五）多元弱酸的电离平衡 含有一个以上可置换的氢原子的酸叫多元酸。多元酸的电离是分步进行的，每一步电离都有一个电离常数。 由于K1》K2所以第一步电离出来的H+大大超过第二步电离出来的H+ 。因此溶液中的[H+]可按第一步电离来计算 对于二元弱酸而言，它的二价阴离子浓度如[CO32-]，在数值上近似地等于K2而与弱酸浓度的关系不大 （六）两性氢氧化物的电离 （七）强电解质溶液表观电离度与活度的概念 第二节 酸碱质子理论 酸碱的定义 电离理论 电子理论 质子理论 一、酸碱质子理论 酸——溶液中凡能给出质子的物质 碱——溶液中凡能接受质子的物质 特点： 1）具有共轭性 2）具有相对性 3）具有广泛性 二、溶剂合质子 三、酸碱反应的实质 酸碱半反应: 酸给出质子和碱接受质子的反应 醋酸在水中的离解： 续 NH4CL的水解 (相当于NH4+弱酸的离解) NaAc的水解（相当于Ac－弱碱的离解） 续 小结 !!! 酸碱半反应不可能单独发生 酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果 酸碱反应的实质是质子的转移 质子的转移是通过溶剂合质子来实现的 第三节 酸碱指示剂 酸碱指示剂是一种在不同PH值溶液中，因其本身结构改变而显出不同颜色的化合物。常用的酸碱指示剂是有机染料，一般是有机弱酸（HIn）或有机弱碱（InOH）它们的电离平衡可用下式表示： In-和HIn分别代表两种不同结构的指示剂离子和分子，它们的颜色不同，In-的颜色称为碱色，HIn的颜色称为酸色 . 在[In-]=[HIn]时，KHIn=[H+]，指示剂HIn的电离度为50%，应呈中间颜色（酚酞是淡红色），这时候溶液的PH值称为该指示剂的变色点。每种指示剂都有它自己的变色点。 一般说，[In-]和[HIn]的浓度比为10：1或者1：10时，我们的眼睛才能够鉴别出[In-]或[HIn]的单独颜色。每一个指示剂都有一个变色范围，一般在它的变色点上下各一个PH值左右。即每一个指示剂的变色范围约为2个PH单位。现将常用的酸碱指示剂的变色点和变色范围列于下表 第四节 溶液的酸碱性 一、水的电离 纯水是极弱的电解质，它只能按下式作微弱的电离： 二、盐类水溶液的酸碱性 （1