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第二十一章 过渡金属（二） 二茂铁 Co3+ + 6NH3 [Co(NH3)6]3+ K稳= c([Co(NH3)6]3+)/c [c(Co3+)/c ] [c(NH3)/c ]6 =1.6×1035 K稳= c([Co(NH3)6]2+)/c [c(Co2+)/c ] [c(NH3)/c ]6 =1.28×105 Co2+ + 6NH3 [Co(NH3)6]2+ 配离子的稳定性： 第二十一章 过渡金属（二） §21.1 铁系元素 * 一、 铁系元素通性 1. 元素 Pt 铂 Ir 铱 Os 锇 Pd 钯 Rh 铑 Ru 钌 Ni 镍 Co 钴 Fe 铁 VIII 铁系元素 铂系元素 第二十一章 过渡金属（二） §21.1 铁系元素 §21-1 铁系元素 2. 铁系元素的价层电子结构及氧化态 4s2 3d8 Ni 4s2 3d7 Co 4s2 3d6 Fe 最外层电子数 次外层电子数 元素符号 第二十一章 过渡金属（二） §21.1 铁系元素 +2 +2,+3 +2,+3,+6 常见氧化态 Ni Co Fe 元素符号 一般条件下，铁常见的氧化态是＋2、＋3，与强氧化剂作用，铁可以生成不稳定的+6氧化态； 钴和镍常见的氧化态都是＋2，与强氧化剂作用，钴可以生成不稳定的+3氧化态，而镍的+3氧化态则少见。 第二十一章 过渡金属（二） §21.1 铁系元素 3. 化学性质 （1）在酸性介质中 现象： FeO42- Fe3+ Fe2+ Fe +2.20 +0.771 -0.44 Co3+ Co2+ Co +1.808 -0.277 NiO2 Ni2+ Ni +1.678 -0.25 第二十一章 过渡金属（二） §21.1 铁系元素 结论： 酸性介质中，Fe2+,Co2+,Ni2+最稳定； 高氧化态的Fe(Ⅵ),Co(Ⅲ),Ni(Ⅳ)是很强的氧化剂； 还原性： Fe2+ Co2+ Ni2+ 氧化性： Fe3+ Co3+ Ni3+ O2 + 4H+ + 4e- 2H2O = +1.229V 4Fe2+ + O2 + 4H+ 4Fe3+ + 2H2O 而不能把Co2+，Ni2+氧化成Co3+，Ni3+。 例如： 第二十一章 过渡金属（二） §21.1 铁系元素 （2）在碱性介质中 现象： FeO42- Fe(OH)3 Fe(OH)2 Fe +0.72 -0.56 -0.877 Co(OH)3 Co(OH)2 Co +0.17 -0.73 NiO2 Ni(OH)2 Ni +0.49 -0.72 第二十一章 过渡金属（二） §21.1 铁系元素 结论： 碱性介质中，铁的最稳定氧化态是+3，而钴和镍仍是+2； 还原性：Fe(OH)2 Co(OH)2 Ni(OH)2； 氧化性：Fe(OH)3 Co(OH)3 Ni(OH)3。 例如： O2 + 2H2O + 4e- 4OH- = +0.401V (或氨水) Fe2++2OH- Fe(OH)2 (s,白色) 4Fe(OH)2 +O2+2H2O 4Fe(OH)3(s,红棕色) 立即 第二十一章 过渡金属（二） §21.1 铁系元素 Co2++2OH- Co(OH)2 (s,粉红色） 4Co(OH)2 +O2+2H2O 4Co(OH)3(s, 棕褐色) 缓慢 { Ni2++2OH- Ni(OH)2 (s,绿色） { Ni(OH)2最稳定，根本不被空气中氧所氧化。 证明： Fe(OH)2 还原性最强 最不稳定 Ni(OH)2 还原性最弱 最稳定 第二十一章 过渡金属（二） §21.1 铁系元素 二、铁、钴、镍重要化合物的共性及个性 1. 铁、钴、镍的氧化物 Ni2O3 氧化高镍 黑色 Co2O3 氧化高钴 黑色 Fe2O3 氧化铁 砖红色 +3 NiO 氧化镍 暗绿色 CoO 氧化钴 灰绿色 FeO 氧化亚铁 黑色 +2 氧化物 氧化数 铁、钴、镍的氧化物性质比较 第二十一章 过渡金属（二） §21.1 铁系元素 铁、钴、镍+2与+3氧化物均属于碱性氧化物，易溶于酸，不溶于水和碱性溶液； 低氧化态氧化物的碱性比高氧化态的碱性强； 铁、钴、镍+3氧化数的氧化物都具有