杂多酸催化剂催化双环烯酯二环氧化的反应研究.PDFVIP

第37卷第6期 湖北大学学报（自然科学版） Vol.37 No.6 2015年11月 JournalofHubeiUniversity（NaturalScience） Nov.，2015 文章编号：1000-2375（2015）06-0591-05 杂多酸催化剂催化双环烯酯二环氧化的反应研究 危长城，彭聪，鲁新环，陈洋，陈帝文，何李，夏清华 （湖北大学化学化工学院，湖北 武汉 430062） 摘要：以叔丁基过氧化氢（TBHP）为氧化剂，以自制的磷钼复合物为催化剂，催化双环烯酯环氧化生成二环氧化物. 采用XRD和SEM等手段对催化剂进行表征.结果表明，Mo复合物+HPW催化剂在催化双环烯酯环氧化生成二环氧化物 的反应中展现出较好的催化活性.在无溶剂，叔丁基过氧化氢为氧化剂，Mo复合物+HPW为催化剂时，105℃反应2.5h，双 环烯酯的转化率为98.6%，双环氧化物的选择性为90.1%.① 关键词：杂多酸催化剂；钼复合物；环氧化；TBHP 中图分类号：O624.4 文献标志码：A DOI:10.3969/j.issn.1000-2375.2015.06.015 Epoxidationofbicycloalkenylesterovertheheteropolyacidcatalyst WEIChangcheng，PENGCong，LUXinhuan，CHENYang，CHENDiwen，HELi，XIAQinghua （SchoolofChemistryChemicalEngineering，HubeiUniversity，Wuhan430062，China） Abstract：Usingtert-butylhydroperoxide（TBHP）astheoxidantandselfmadephosphorusmolybdenum compoundasthecatalyst，bicycloalkenylestercanbeepoxidizedtodiepoxide.Thestructureofthecatalyst wascharacterizedbyXRDandSEM.Theresultsshowedthatphosphorusmolybdenumcompositecatalysts hadgoodcatalyticactivityontheepoxidationofbicycloalkenylester.Intheabsenceofasolvent，t-butyl hydrogenperoxideastheoxidant，Mocomplex+HPWasthecatalyst，thereactiontimecontrolledto 2.5hat 105℃，theconversionofbicycloalkenylesterwas98.6%andtheselectivityofdiepoxidewas90.1%. Keywords：heteropolyacidcatalyst；molybdenumcompound；epoxidation；TBHP 0 引言 环氧化合物是含氧三元环的醚类化合物，可以看作环氧乙烷的衍生物.在烯烃的环氧化研究领域 ［1-7］ 中，选择性催化环氧一直是引人注目的研究课题之一 .在保持较好转化率的同时不断提高选择性，同 时对催化剂载体催化性能改善，提高原料的利用率.目前，烯烃催化环氧的催化剂种类主要有金属配合 物及氧化物、杂原子取代的分子筛、杂多酸和负载钼等几大类催化剂，其活性成分主要为过渡金属，如 ［8-13］ 钼、钨等 .但是有载体负载的杂多酸催化剂，活性组分的负载含量有限，而且一般多在还有水相的体 系中进行反应，催化剂在使用过程中，催化剂经过多次循环使用活性组分量会有部分流失造成催化活 性的不同程度降低. 为了解决催化剂活性及稳定性的问题，本课题以自制的Mo-W复合物作为催化剂，叔丁基过氧化 氢（TBHP）作为氧化剂，催化双环烯酯环氧化，得到较高产率和选择性的二环氧化物.此方法反应条件 收稿日期：2015-06-20 基金项目：国家自然科学基金21273064）和湖北大