第一章_气体的pVT关系.ppt

物 理 化 学 绪 论 物理化学(Physical Chemistry)形成于十九世纪下半叶 十八世纪中叶罗蒙诺索夫首先提出物理化学 (Физигеская Химия)一词 1887年 Ostwald(德)和 Vant Hoff(荷)创办 Journal of Physical Chemistry and Institut für Physik chemie 二十世纪以来,物理化学被广泛应用于工业生产和化学的科学研究 化学热力学与工程结合成为化工热力学，衍生出：电化学，界面化学，…… 物理化学主要研究： 1. 化学热力学：过程中能量转换，过程方向 和限度?过程的可能性 2. 量子力学： 微观系统的性质。 3. 统计热力学：系统的宏观性质是微观性质 的统计结果。 4. 化学动力学：过程进行的速率及机理 ? 过程的现实性 第一章 气体的pVT性质 基本要求： 1. 理解和会用理想气体状态方程（包括 混合物） 2. 理解范德华方程 3. 理解饱和蒸气压、临界状态、临界参数、 对比参数、压缩因子的概念 4. 理解对应状态原理 §1.2 道尔顿定律和阿马格定律 一、 混合物组成的表示法 二、气体定律 1. 道尔顿定律和分压力 2. 阿马格定律和分体积 T一定时： 如：p＜pB﹡,B液体蒸发为气体， 直至p＝pB﹡ p＞pB﹡,B气体凝结为液体， 直至p＝pB﹡ 一般压力下，此规律不受气相中其他组分存在的影响。 §1.4 真实气体的状态方程 范德华方程； 压缩因子及真实气体状态方程； 维里方程及其它经验方程。 范德华方程的意义： 提供了一种真实气体的简化模型，进行了真实气体与理想气体差别的理论分析； 建立了真实气体的经验方程，解决了中压范围内气体的pVT关系问题； 提出了修正理想气体方程的思想和方法，为以后建立更精确的真实气体状态方程奠定了基础。 对p、V 的修正不够完善，实际过程a、b参数与温度有关。 范德华常数与临界参数的关系 范德华常数与临界参数的关系 应用范德华方程时： （二）真实气体的其它重要方程式 1. 维里方程 1901年，Kammerlingh-Onnes，纯经验方程 2. R-K方程 适用于非极性气体。 （二）压缩因子及普遍化压缩因子图 TB ：波义耳温度，定义： 每种气体都有自己的波义耳温度 难液化（H2，He，N2），TB较低 易液化（极性，大分子），TB较高 TB一般为TC的2~2.5倍 T=TB时，气体在几百kPa的压力范围内符合理想气体状态方程。 （二）压缩因子及普遍化压缩因子图 （二）压缩因子及普遍化压缩因子图 3. 对应状态原理 定义对比参数（ pr , Vr , Tr ）： 4. 真实气体的普遍化压缩因子图 把对比参数、临界参数引入压缩因子定义式，得： 压缩因子图的应用： 已知T,P ，求Z和Vm： （一） 范德华方程 范德华方程： 及 a、b :范德华常数 当p→0时，Vm →∞ 此时，范德华方程 理想气体状态方程 （一） 范德华方程 （1）若分子间无相互作用力，应表现出更高的压力 p+a/Vm2 ； （2）分子本身占有体积，自由活动空间应小于摩 尔体积Vm，为 Vm-b。 及 总结：在p、Vm、T 下的实际气体 一般以Tc、pc求算a，b 临界温度以上：范德华方法与实验数据符合较好 临界温度一下：气-液共存区，范德华方程出现一个极大值和一个极小值。 第二维里系数 第三维里系数 第四维里系数 双分子间相互作用 3. 贝塞罗方程 4. B-W-R方程 1.真实气体的pVm-p图及波义耳温度: 相同温度时，不同气体的pVm-p曲线有三种类型： 同一气体在不同温度的pVm-p曲线也有三种类型： T＞TB ：p↑，pVm ↑ T＝TB ：p↑，pVm 开始不变，然后增加 T＜TB ：p↑，pVm 先下降后增加 普遍化真实气体的最简单状态方程 Z的量纲是1 不同气体在指定温度下的Z-p图，形状与pVm-p图的形状是相同的。 2. 压缩因子：引入压缩因子来修正理想气体状态方程，描述实际气体的pVT性质。 或 Z 的大小反映出真实气体对理想气体的偏差。 理想气体：Z=1真实气体：Z?1 Z1 真实气体比理想气体易于