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①0~10 min,v(O2)=________。 ②10 min到15 min内曲线变化的原因可能是________(填写编号)。 a.使用了催化剂 b.缩小容器体积 c.降低温度 d.增加SO3的物质的量 答案 (1)1 600 L·mol-1 减小 (2)①0.000 5 mol·L-1·min-1 ②ab 【典例3】 甲醇是重要的化工原料,又可做为燃料。利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂的作用下合成甲醇,发生的主反应如下: 考点指导3 平衡图表题综合应用 回答下列问题: (1)物质的标准生成热是常用的化学热力学数据,可以用来计算化学反应热。即化学反应热:ΔH=生成物标准生成热总和-反应物标准生成热总和。 已知四种物质的标准生成热如下表: 物质 CO CO2 H2 CH3OH(g) 标准生成热(kJ/ mol ) -110.52 -393.51 0 -201.25 A.计算ΔH1=________kJ/ mol B.ΔH3________0(填“=”“”或“”) (2)由甲醇在一定条件下制备甲醚。一定温度下,在三个体积均为1.0L的恒容密闭容器中发生反应:2CH3OH(g) CH3OCH3(g)+H2O(g)。实验数据见下表: 容器 编号 温度 (℃) 起始物质的量(mol) 平衡物质的量(mol) CH3OH(g) CH3OCH3(g) H2O(g) CH3OCH3(g) H2O(g) a 387 0.20 0 0 0.080 0.080 b 387 0.40 0 0 ? ? c 207 0.20 0 0 0.090 0.090 下列说法正确的是________。 A.该反应的正反应为放热反应 B.达到平衡时,容器a中的CH3OH体积分数比容器b中的小 C.容器a中反应到达平衡所需时间比容器c中的长 D.若起始时向容器a中充入CH3OH 0.15 mol 、CH3OCH3 0.15 mol 和H2O 0.10 mol,则反应将向正反应方向进行 (3)合成气的组成n(H2)/n(CO+CO2)=2.60时,体系中的CO平衡转化率(α)与温度和压强的关系如图所示。 ①α(CO)值随温度升高而________(填“增大”或“减小”),其原因是____________________________________________。 ②图中p1、p2、p3的大小关系为________,其判断理由是 ____________________________________________。 (4)甲醇可以制成燃料电池,与合成气制成燃料电池相比优点是________;若以硫酸作为电解质其负极反应为____________________________________________。 解析 (1)利用标准生成热可计算反应的焓变ΔH1=(-201.25)-[(-110.52)- 2×0]kJ/ mol=-90.73 kJ/ mol ;利用盖斯定律Ⅱ-Ⅰ即可得到Ⅲ,所以ΔH3=ΔH2-ΔH1 =-58 kJ/ mol-(-90.73 kJ/ mol)=32.73 kJ/ mol 0。(2)容器a、c中CH3OH的物质的量相同,而容器a的温度比容器c高,平衡时CH3OCH3的物质的量:ac, 所以升高温度,平衡逆向移动,正反应为放热反应,A项正确;比较容器a、b中数据,温度不变,初始量成倍数,而该反应是气体体积不变的反应,初始量加倍相当于加压,平衡不移动,故达到平衡时,容器a中的CH3OH体积分数与容器b中的相等;容器a比容器c温度高,反应快,达到平衡所需时间短,C项错误;利用容器a中的数据可求得该温度下的化学平衡常数K=4,然后通过比较选项D中数据计算出的浓度熵Qc=0.67K,所以反应将向正反应方向进行,D项正确。 (3)①由图像可知α(CO)值随温度升高而减小,可通过温度升高对反应Ⅰ和反应Ⅲ的影响进行分析,升高温度时,反应Ⅰ为放热反应,平衡向左移动,使得体系中CO的量增大;反应Ⅲ为吸热反应,平衡向右移动,CO产生的量也增大;总结果,随温度升高,使CO的转化率降低。②相同温度下,反应③前后气体分子数不变,压强改变不影响其平衡移动,反应①正反应为气体分子数减小的反应,增大压强,有利于平衡向正反应方向移动,从而引起CO的转化率增大,所以增大压强有利于CO的转化率升高,故压强:p1p2p3。(4)甲醇可以制成燃料电池,与合成气制成燃料电池相比优点是装置简单,减小了电池的体积。若以硫酸作为电解质其负极区CH3OH失去电子生成CO2,电极反应式为CH3OH-6e-+H2O===CO2+6H+。 答案 (1)-90.73 > (2)AD (3)① 减小 升高温度时,反应Ⅰ为放热反应,平衡向左移
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