羧酸和取代酸陈传兵本科.pptVIP

⑴一元羧酸：低级（C1～C3）――刺激性味液体； 中级（C4～C9）――恶臭味油状液体； 高级（C10以上）――白色蜡状固体。 3．熔点（Melting point） ： 2．羧基上羟基的亲核取代反应 ⑵成酸酐反应（anhydryde） 4．α－H的卤代反应 (halogenation) （二）化学性质 2．热解反应——按两个羧基相对位置的不同发生脱羧、失水或同时进行脱羧和失水反应。 4. 通过羰基化合物的缩合反应制备 （1）柏琴反应 ——芳醛和酸酐在相应羧酸盐催化下 ——制备反式α- ?不饱和羧酸 反应机理： 消除反应 亲核加成 亲核加成 消除反应 取代芳醛的反应 芳环上吸电子基使反应容易进行 芳环上推电子基使反应难以反应 （2）克脑文盖尔反应 —芳醛与含活泼亚甲基化合物在弱碱催化下 生成α- ?不饱和羧酸 吡啶/ 哌啶 醇醚 醛酮 羧酸及 衍生物 键型 反应类型 中间体 碳氧单键 碳氧双键 碳氧单键 +双键 亲核取代 亲核加成 亲核取代 盐 四面体 四面体 物质类型 碳氧键反应小结 加成——消除反应小结 反应类型 反应底物 反应中间体 反应过程 亲电取代 亲核取代 亲核加成 （氨，） 芳香环 羧酸及其衍生物 醛酮醌 四面体 ?-络合物 四面体 加成—消除 加成—消除 加成—消除 取代酸 一、卤代酸 1. 卤代酸的制备 （1） 羧酸α－H的卤代反应 （2）α,β-不饱和酸与卤化氢的加成反应 2. 卤代酸的性质——水解反应 立体化学特征：构型保留 原因：邻基参与效应，两次SN2 反应 * 不饱和羧酸 ——DHA及其应用 廿二碳六烯酸(DHA)能促进脑细胞的生长发 育,改善大脑机能和行为学习,预防和治疗中枢神 经的疾病，对人及其它动物来说，DHA和廿碳 五烯酸(EPA)一样,是重要的必需多不饱和脂肪 酸，DHA和EPA共同发挥多种生理作用:(1)降低 血脂，胆固醇和血压,预防心血管疾病;(2)抑制血 小板凝集,防止血栓形成与中风,预防老年痴呆症 (3)改善视网膜的反射能力,预防视力退化;(4)增 强记忆力,提高学习效果;(5)抑制促癌物质 前列 腺素的形成,故能防癌(特别是乳腺癌和直肠癌) (6)预防炎症和哮喘;(7)降低血糖,抗糖尿病;(8 抗过敏，因此,DHA的应用风靡全球。 ——可看成烃分子的氢原子被羧基取代后所形成的化合物。通式为R－COOH。 一、羧酸的定义 第十一章 羧酸和取代酸 官能团 －COOH （2）分类 3．羧酸的命名( nomenclature) 苹果酸 （α－羟基丁二酸） 五倍子酸 （3,4,5-三羟基苯甲酸） ⑴俗名—根据羧酸的来源命名。 蚁酸 HCOOH 醋酸 CH3COOH 二元酸 系统命名 普通命名 HOOCCOOH 乙二酸 草酸 HOOCCH2COOH 丙二酸 缩苹果酸 HOOC(CH2)2COOH 丁二酸 琥珀酸 (Z)-HOOCCH=CHCOOH 顺丁烯二酸 马来酸 (E)-HOOCCH=CHCOOH 反丁烯二酸 富马酸 ⑵系统命名法 选主链、编号、标明支链及不饱和键的位次及名称。 3－甲基－3－丙烯酸 β－甲基丁酸 3－甲基丁酸 （β－苯基丙烯酸） 3－苯基丙烯酸 邻苯二甲酸 二、羧酸的物理性质(physical property) 1．状态： 双分子羧酸缔合成二聚体 ⑵比相近的醇高 ⑴随M增加而升高 2．沸点（Boiling point） ： ⑵二元羧酸及芳香羧酸――晶体 ——形成两个氢键 随M增加，R增大，水溶性逐渐降低 4．水溶性（Solubility) ： ——含偶数C的饱和一元羧酸熔点比相邻两个奇数C的饱和一元羧酸熔点高 一元羧酸ρ＜1（甲酸、乙酸ρ ＞1 ） 二元羧酸、芳香羧酸ρ ＞1 5．密度： （Density） 三、羧酸的化学性质(chemical property) （3）α-H的卤代反应 （1）受亲 试剂进攻，发生亲核 反应 核 取代 δ- δ+ （2）电离出H+，显酸性 （4）还原反应 （5