铜锌副族分析.pptVIP

第十八章 铜、锌副族 Cu是最早发现和被应用的金属之一。约公元前3500年就有铜的铸件（出土于古埃及遗物中）。约公元前3000年进入青铜时代，延续了一千多年。到商代晚期（约公元前16世纪到1066年）青铜业进入鼎盛时期。到了战国时期，已有世界上最早的合金工艺总结——闻名于世的《六齐》。 金属六齐： 六分其金而锡居其一，谓之钟鼎之齐； 五分其金而锡居其一，谓之斧斤之齐； 四分其金而锡居其一，谓之戈戟之齐； 三分其金而锡居其一，谓之大刃之齐； 五分其金而锡居其二，谓之削杀矢之齐； 　金锡半而谓之釜燧之齐； §18-1 铜族元素 ??A Cu2+ 0.152 Cu+ 0.521 Cu ∣ 0.34 ∣ Ag2+ ~1.98 Ag+ 0.799 Ag Au3+ ~1.41 Au+ ~1.68 Au ∣ 1.50 ∣ ??B Cu(OH)2 -0.08 Cu2O -0.358 Cu AgO 0.57 Ag2O 0.344 Ag H2AuO3－ 0.7 Au 铜族常见化合物： （I）价 ⑴Cu2O Ag2O AgNO3 Ag+Cu(杂质)→AgNO3 除杂质：AgNO3→Ag+NO2+O2(在713K下反应) Cu(NO3)2→CuO+NO2+O2(在473K下反应) 控温热分解：CuO(黑)不溶于水：重结晶。 另一种方法：混合液中，加新沉淀Ag2O. ∵Cu(OH)2的KSP小于AgOH. +1价铜配合物有吸收CO的功能： CuCl2－＋CO +H2O→[Cu(CO)Cl·H2O]2 Cu(NH3)2+也类似 ⒉ +2价态 Cu2+:[Cu(OH)4]2-(两性偏碱) 2Cu2++4OH-+C6H12O6=Cu2O↓(红色) +2H2O + C6H12O7 氧化性: 2CuO→Cu2O+0.5O2(温度高于1273K) CuS+NO3-(热,稀)+H+→Cu+NO↑ +S↓+ H2O CuS+CN-(浓) →Cu(CN)43-+(CN)2↑+S2- §18-2 锌族元素 (n-1)d10ns2 常温下唯一液态金属－汞:5d106s2，同样电子结构的Zn,Cd相对来说沸点也低，从原子间作用力来说,金属键较弱,特别6s2惰性电子对，不易参与成键。 本位置附近的金属相应都有较低熔点，如：Ga(302k),Sn,Pb相类似的外层电子 碱金属mp.也低，其中Cs 301K,Rb 311K 本族最外层2个电子，其特征价态：+2 Zn2+,Cd2+,Hg2+,但有 Hg22+ ΦAo Zn2+ -0.76 Zn Cd2+ -0.403 Cd Hg2+ 0.920 Hg22+ 0.789 Hg HgCl2 0.53 Hg2Cl2 0.268 Hg ΦBo Zn(OH)2 -1.245 Zn 二、重要化合物. ⒈氢氧化物,氧化物 Zn2++OH-→Zn(OH)2↓(白) Ksp＝1.2×10-17 Cd2++OH-→Cd(OH)2↓(白) Hg2++OH-→HgO↓(黄红色)+H2O ⒉卤化物： ①???? ZnCl2：易溶，可做木材防腐剂 水解性：ZnCl2+H2O＝Zn(OH)Cl+HCl 浓溶液：ZnCl2+H2O＝H[Zn(OH)Cl2]（焊药） Fe0+2H[ZnCl2(OH)] ＝Fe[ZnCl2(OH)]2 +H2O 3．硫化物 ZnS：溶于稀HCl……可做颜料，荧光粉 CdS：溶于浓HCl……可做颜料，荧光粉 HgS：溶于王水 3HgS+2HNO3+12HCl→3H2[HgCl4]+3S↓+2NO↑+4H2O 但：HgS+Na2S→Na2[HgS2] 4．配合物 四配位的：Zn2++4NH3→Zn(NH3)42+ K稳=2.9×109 Zn2++CN-→Zn(C