第四章石油化工单元催化加氢脱氢.ppt

* * 催化剂的性质是影响反应结果的重要因素，而非唯一因素。选择和控制反应温度、压力、稀释剂用量和空速与催化剂合理优化，是提高反应经济性的关键。 * 反应所需热量由过热水蒸气带入，故水蒸气用量大(15～20/1)。T入较T出高50～60℃左右，温度分布对脱氢反应速度和反应选择性均有负面影响。（X=35~40% S=90%） * 甲醇转化是联系煤化工和石油化工的桥梁 甲醇 丙烯 二甲醚 柴油 汽油 MTG MTP MTO 石油 乙烯 烯烃 液化气 合成气 煤 成熟工业过程 间接替代石油 直接替代石油 甲醇制烯烃（Methanol to Olefins，MTO)（DTO） 甲醇制丙烯（Methanol to Propylene，MTP） * 应用发展－甲醇转汽油（MTG） 甲醇本身可作发动机燃料，或作为混掺汽油的燃料，但 ⑴甲醇作为燃料的一些缺陷 甲醇能量密度低，溶水能力大，单位容积甲醇能量只相当于汽油的一半，故其装载、储存和运输容量都要加倍; 甲醇能从空气中吸收水分，在储存时会导致醇水互溶的液相由燃料中分出，致使发动机停止工作； 甲醇对金属有腐蚀作用，对橡胶有溶浸作用； 对人体有毒害作用 * MTG反应过程： 2CH3OH---CH3OCH3+H2O 二甲醚和水→轻质烯烃（ MTO：C2～C5烯烃）→重质烯烃（重整为脂肪烃、环烷烃、芳香烃（＜ C10烃）） MTO技术主要目标的实现：适宜的催化剂和适当的工艺条件。 催化剂：SAPO系列金属改性的含8-12元环笼型网架结构。笼子环形口径：0.4-0.45nm。 * Structure of SAPO type zeolite SAPO分子筛由SiO2，AlO2- 和PO+2 三种四面体单元相互连接而成 SAPO-34具有类菱沸石（CHA）的结构 与 ZSM-5催化剂相比，其孔径比小（0.4nm左右）孔道密度高 SAPO-34具有特殊的孔道结构和质子酸性，可用于催化甲醇制烯烃(MTO)反应 10-ring viewed along [001] * （2）应用发展－甲醇制烯烃(MTO/MTP) MTO主要工艺过程包括：甲醇生产；甲醇催化制烯烃；裂解产物分离与精制； 具有代表性的工艺主要是：UOP；UOP/Hydro; Exxon Mobil和大化所； * 甲醇制低碳烯烃MTO工艺发展历程 1 2 3 4 5 1984年UCC公司开发了SAPO系列分子筛 美孚石油公司Mobil最早提出MTO工艺 1991年中国大连化物所建成 1t/d 的 MTO 固定床中试装置 1996 年初美国 UOP 与挪威 Norsk Hydro 合作完成中试试验 2007年中科院大连化物所开发的DMTO工艺 * 我国已/在建的MTO/MTP项目 神华宁煤煤化工在宁东52万吨/年丙烯，采用鲁奇(Lurgi) MTP技术，2010年年底已投料试车的成功 ；产品：聚合级的丙烯49万吨，附产汽油18.48万吨、乙烯2万吨、液化气4.12万吨 大唐国际煤化工在多伦的46万吨/年丙烯，采用鲁奇(Lurgi) MTP 技术；2012年4月首次成功运行，首次产出纯度为99.9%、乙烯含量仅为34PPM的聚合级丙烯产品，完全达到聚丙烯装置的聚合要求。 还有近1100万吨的MTO和MTP项目已经规划或开展了前期工作。 * 神华包头建造的甲醇制取低碳烯烃（MTO）万吨级工业性试验装置 * 甲 醇 生 产 概 述 反应原理 工艺流程 物理性质：气体，Tb=333.8K，溶于水、乙醚、苯等有机溶剂 化学性质：可进行酯化、脱氢等醇类反应 用途：燃料，溶剂，化工原料 生产方法：氯甲烷水解，甲烷部分氧化，合成气反应合成 反应：①主反应：CO+2H2→CH3OH ②副反应：平行副反应、顺序副反应生成甲烷、醚等 催化剂：ZnO-Cr2O3二元 和CuO- ZnO-Al2O3 三元催化剂 热动力学：①热力学：放热反应，Kp较小 ②动力学：反应速度较慢，使用催化剂 影响因素：①原料配比及组成：对反应过程和产品质量影响 ②催化剂组成及结构：原料转化率和产品收率 ③工艺条件：温度，压力，反应时间 ④设备结构及性能：主要从传质和传热进行考虑 流程：制气，净化，压缩，合成反应，产品分离与精制 操作：开工，生产，异常情况处理，停工等控制操作 * 1.认识苯乙烯 2.苯乙烯的合成方法简介 3.乙苯催化脱氢基本原理 4.合成工艺与分析 目录 第四节 乙苯脱氢制苯乙烯 * 无色液体，不饱和芳烃 沸点 ：145℃ 难溶于水，能溶于甲醇、乙醇、四氯化碳、乙醚 1.认识苯乙烯 基本性质 高分子合成材料的一种重要单体 * 苯乙烯的