催化剂的氧化还原电势.pptVIP

（1） 机理 a.直接的四电子途径 b. 二电子途径（或称“过氧化物途径”） 或者： 直接的四电子途径上经过许多步骤，其间可能形成吸附的过 氧化物中间物，但总结果不会导致溶液中过氧化物的生成；而 过氧化物途径在溶液中生成过氧化物，后者一旦分解转变为氧 气和水。因此二电子反应途径对能量转换不利。 另外，在碱性溶液中HO2-的平衡浓度很低，即使找到能使 HO2-迅速分解的催化剂，也难以在接近平衡电势下获得足够 大的电流。 因此，对氧气还原的电催化研究要避免经历二电子途径， 产生过氧化氢。 现有资料表明，直接四电子途径主要发生在贵金属的金属 氧化物以及某些过渡金属大环配合物等催化剂上。过氧化物途 径主要发生在过渡金属氧化物和覆盖有氧化物的金属以及某些 过渡金属大环配合物等电催化剂上。 氧还原反应的电化学催化： 不同的电极表面对氧还原的电催化行为与氧分子及各种反应中间粒子在电极上的吸附行为有关，氧气与电极表面的作用方式对其经历的还原途径有直接的影响。 有利于吸附氧的还原 反应途径：a和c有利于四电子途径，b有利于两电子途径。 与氢电极反应不同，金属电极上的氧析出反应是在较正的 电位区进行，此时金属电极上常伴有氧化物的生长过程，而 氧化物层的氧原子直接参与了反应。 四、氧析出反应 2H2O → O2 + 4H+ + 4