第四章缩合反应-药物合成反应gcz.pptVIP

1. Azomethine Ylides 2. Azomethine Imines * 3. Nitrones * 4. Azides * 5. O3 / Carbonyl Oxides * 常用1,3-偶极体系的制备 * 影响偶极反应的主要因素 吸电子基团和给电子基团取代基均使偶极反应活性增强，而且共轭效应大于诱导效应； 反式烯烃活性大于顺式烯烃，如反式丁烯二酸二甲酯的活性是顺式的74倍； 环大小对活性影响也比较大，环戊烯是环己烯的9倍。 常见的1,3-偶极体系见《药物合成反应》p161表4-3 * * * 三、碳烯、氮烯对不饱和键的加成 Carbene-电中性二价碳中间体，两电子自选方向相同为三线态，相反为单线态 * 单线态与烯烃的反应有立体定向性 三线态与烯烃的反应不具有立体定向性 单线态 三线态 * here * Simmons-Smith cyclopropanation. * 单线态碳烯通常通过可以有重氮甲烷的光分解或热分解制得；而三线态碳烯可以通过重氮甲烷在光敏剂二苯酮存在下光照分解。 * * * * * 3. Perkin反应(1) 反应通式 * （2）反应机理 * * （3）影响因素 ①芳香醛结构影响 吸电子活性增强，给电子相反 * 碘番酸中间体 * ②催化剂的影响 相应羧酸的钾盐、钠盐；铯盐效果更好 * （4）应用