高分子磁性微球.docVIP

高分子磁性微球概述 摘要：综述了高分子磁性微球的结构种类和性能，并重点介绍了5种高分子磁性微球的常用的比较新的制备方法，并比较了他们各自的优势和不足。而且介绍了高分子磁性微球的最新使用性能。 关键词：高分子磁性微球；结构；制备方法；优势与不足；使用性能 高分子磁性微球是指通过适当的方法使有机高分子与无机磁性颗粒(粒径在10~100nm)结合起来形成的具有一定磁性的高分子微球。在精细化工、环境监测、固定化酶、靶向药物、免疫分析、细胞分离、化妆品等方面,高分子磁性微球有广阔的应用前景。目前，研制适应不同要求的磁性高分子微球正是科研学者努力的重要方向。 1．高分子磁性微球的成分结构 磁性高分子微球按照结构可以分为4类： （A）（B）（C）（D） 磁性材料高分子材料 A型：A型通常被称为核一壳型微球，是由磁性材料构成的内核和高分子材料构成的外壳两部分组成的，这是目前被广泛研究和应用的磁性高分子微球。其内核的磁性物质一般是Fe304、Fe203、Pt、Ni、Co等，其中Fe304使用最多。外壳的高分子材料通常是聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚乙烯亚胺、聚甲基丙烯酸、聚乙烯醇等有机合成高分子和纤维素、琼脂糖、葡聚糖、壳聚糖等天然高分子。 B型：B型是由高分子材料构成的内核和磁性材料构成的外壳两部分组成的。在这种磁性高分子微球中磁性材料是通过静电作用或形成配位键等方式包覆在高分子微球的表面从而形成无机磁性外壳。 C型：C型通常被称为夹心式结构磁性微球，是在B型磁性微球表面的磁性材料外面包裹了一层高分子材料，从而防止磁性微球外层的磁性材料在实际应用中脱落。 D型：D型是在高分子材料内部分散着一些无机磁性粒子，是通过将Fe2+和Fe3+渗透到致密或多孔高分子微球内部，升高体系的pH值使Fe2+和Fe3+在微球内部原位沉积生成Fe304磁性粒子或者经氧化还原反应在微球内部生成磁性粒 2.高分子磁性微球的性能 2.1表面效应和体积效应 球形颗粒的表面积与直径的二次方成正比，体积与直径的三次方成正比，因此其比表面积（表面积/体积）与直径成反比。随着颗粒直径的减小，比表面积显着增加，颗粒表面的原子数目相对增多，表面能增大，从而使这些表面原子具有很高的活性，这种效应叫做表面效应。体积效应则是指由于颗粒的尺寸减小导致颗粒所包含的原子数减少，带电能级增宽，导致物质的一些物理或化学性质由于能级的不连续而发生改变的效应。表面效应和体积效应也都体现在磁性微球中，例如它的表面更加容易进行各种改性，方便连接上官能团以利于其在生物医学领域的应用。 2.2超顺磁特性 当磁性四氧化三铁颗粒的粒径小于30nm时，将出现超顺磁性，即矫顽力和剩磁几乎都为零的现象。磁球中含有纳米级四氧化三铁颗粒（粒径小于30nm），使磁性微球表现出超顺磁性，即在外加磁场下能表现出磁性，而当外磁场撤销时其磁化强度又能很快消失。这种特性使其在靶向药物、细胞分离、酶的回收利用等方面都有重要的应用前景。 2.3生物兼容性 具有生物兼容性是磁性高分子微球在医学及生物工程领域获得应用的必要条件。磁性高分子微球的表面是经过聚合后的高分子物质，具有安全无毒的特点，不会与生物发生特异性的免疫反应，这种性质在靶向药物的应用中尤为重要。目前由于技术上不够成熟，应用于体内的情况还比较有限。 2.4功能基特性 通过表面改性或共聚合的方法能使磁球表面带上一些功能基团，如氨基（-NH2）、羧基（-COOH）、醛基（-CHO）、羟基（-OH）等，这些基团的存在能够方便磁球与抗体、抗原的结合，有利于其在生物医学领域的应用。 3.高分子磁性微球的制备 与纳米氧化铁复合的有机高分子大致可以分为两类：合成高分子包括PAM、Pt、PVA、PMMA均聚物及其共聚物等和天然高分子包括蛋白质、壳聚糖、淀粉等。这些高分子磁性微球的制备方法总结起来有乳液聚合法、接枝包覆修饰法、分散聚合法、包埋法、微波辐射法、原子转移自由基聚合法，制备方法的不同合成出的磁性微球的性能也会不同。 3.1乳液聚合法 乳液聚合以其溶剂环保、产物分子量高、聚合速率快、反应产率高成为制备高分子的最常用的制备方法。乳液聚合先是纳米氧化铁与乳液在机械搅拌的作用下，形成含有这种杂聚体的胶束，再将单体加入到胶束中以这种杂聚体为种子，可得到核壳型的磁性微球，其中壳层为有机高分子、核层为纳米氧化铁。在制备磁性微球的方法中，是制备有机高分子与无机小分子的常用的方法之一。Drescoh等采用反相微乳液聚合合成了聚甲基丙烯酸磁性微球，其粒径在80~320nm之间且分布较窄，具有较高的顺磁性和良好的分散性；Gupt等同样采用反相微乳液聚合法合成了以PEG为壳层的粒径分布在40～50nm之间的磁性微球；Xie等先通过协同沉淀反应制备了磁流体，后又采用乳液聚合的方法在极性溶剂中合成出了聚（苯乙烯