纳米材料的制备方法(液相法).pptVIP

* * * TEM Image of 0.4 nm SWNTs Three possible structures cos2? +0.07sin2? Dipole moment along the channels I ? cos2? Dipole moment normal to the channels I ? 0.07sin2? Alignment of Dye Molecules § 2.2.4 溶胶—凝胶法 溶胶—凝胶法基本原理是： 将金属醇盐或无机盐经水解直接形成溶胶或经解凝形成溶胶，然后使溶质聚合凝胶化，再将凝胶干燥、焙烧去除有机成分，最后得到无机材料。 溶胶—凝胶法包括以下几个过程： 溶胶的制备； 溶胶—凝胶转化； 凝胶干燥。 (1)溶胶的制备 有两种方法制备溶胶： 一、先将部分或全部组分用适当沉淀剂沉淀出来，经解凝，使原来团聚的沉淀颗粒分散成原始颗粒。这种原始颗粒的大小一般在溶胶体系中胶核的大小范围，因而可制得溶胶。(如TiO2加酸溶解) 二、由同样的盐溶液出发，通过对沉淀过程的仔细控制，使首先形成的颗粒不致团聚为大颗粒而沉淀，从而直接得到胶体溶胶。 鉴别：颜色透明，没有絮状的不溶物 (2)溶胶—凝胶转化 溶胶中含大量的水，凝胶化过程中，使体系失去流动性，形成一种开放的骨架结构。(依靠化学键结合) 实现胶凝作用的途径有两个： 一是化学法，通过控制溶胶中的电解质浓度；（静电作用聚集，如加电解质） 二是物理法，迫使胶粒间相互靠近，克服斥力，实现胶凝化。（压缩作用，如离心、溶剂挥发） (3)凝胶干燥 一定条件下(如加热)使溶剂蒸发，煅烧后得到粉料，干燥过程中凝胶结构变化很大。（收缩） 关于用溶胶—凝胶法制备纳米微粒的例子 (1)醇盐水解溶胶-凝胶法已成功地制备出TiO2纳米微粒(＜=6nm)，有的粉体平均粒径只有1.8nm(用透射电镜和小角散射来评估)。 该制备方法的工艺过程如下： 在室温下40ml钛酸丁酯逐滴加到去离子水中，水的加入量为256ml，边而加边搅拌并控制滴加和搅拌速度，钛酸丁脂经过水解，缩聚，形成溶胶。超声振荡20min，在红外灯下烘干，得到疏松的氢氧化钛凝胶。将此凝胶磨细，然后在873K烧结1h，得到TiO2超微粉。 (2)以无机盐水解溶胶—凝胶法制SnO2纳米微粒的工艺过程如下： 将20gSnCl2溶解在250ml的酒精中，搅拌半小时。经l h回流，2 h老化，在室温放置5d(天)，然后在333K的水浴中干燥两天，再在100℃烘干得到SnO2纳米微粒。 溶胶—凝胶法的优缺点如下： (i)化学均匀性好：胶粒内及胶粒间化学成分完全一致。 (ii)高纯度：粉料制备过程中无需机械混合。 (iii)颗粒细：胶粒尺寸小于0.1um。 (iv)该法可容纳不溶性组分或不沉淀组分。不溶性颗粒均匀地分散在含不产生沉淀的组分的溶液，经胶凝化。不溶性组分可自然地固定在凝胶体系中。不溶性组分颗粒越细，体系化学均匀性越好。 (v)烘干后的球形凝胶颗粒自身烧结温度低，但凝胶颗粒之间烧结性差，即体材料烧结性不好。 (vi)凝胶干燥时收缩大。 §2.3　自组装法(Self-Assembly) 自组装是在无人为干涉条件下，组元通过共价键等作用自发地缔结成热力学上稳定、结构上确定、性能上特殊的聚集体的过程。 Capillary Forces Magnetic Forces Electrostatic Forces Self – assembly Methods All techniques use colloidal particles in suspension. Colloidal particles are left to self-assemble (under appropriate conditions). Two basic techniques Single particle sedimentation Capillary forces Gravity sedimentation（沉淀） Convective（对流） self-assembly Gravity sedimentation Colloidal suspension is left to settle under gravity. Time consuming (few weeks). Single particle sedimentation. Requirement suspension concentration should be low to allow single particle behavior. Bro