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- 2019-08-30 发布于湖北
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3.3 无团聚纳米粉体制备方法与机理 2 纳米微粒的表面改性 表面改性是避免纳米粉体在储存、使用过程中发生防团聚的有效方法。 无机和金属纳米微粒的表面改性防团聚的原理是:通过化学吸附或化学反应在微粒的表面上形成一层无害有机物,减少或消除表面羟基层的产生,并利用有机物的空间位阻作用,对羟基层进行屏蔽,从而达到防止团聚的目的。 第三章 纳米粉体团聚机理 3.3 无团聚纳米粉体制备方法与机理 2 纳米微粒的表面改性 改性原理是:利用电荷转移络合体,通过有机官能团对粒子表面进行化学吸附或化学反应,使表面活性剂覆盖于粒子表面, 如用硬脂酸、硅烷、钛酸酯类偶联剂、有机硅、表面活性剂、聚电解质等作为电荷转移络合体。 采用这种方法不仅可得到无团聚的纳米粉体,同时还赋予粉体良好的陶瓷成型性能和在有机/ 纳米复合材料中良好的分散、连接性能等 第三章 纳米粉体团聚机理 表面改性例子 用硬脂酸等改性制得无团聚亚微米、纳米粉体,并用干压、注浆等成型方法得到了均匀致密的陶瓷坯体 物理吸附与化学吸附可在一定程度上减轻团聚,如醇-水共沸蒸馏干燥去水可用于制备少团聚的纳米粉体 加入非离子表面活性剂的ZnSO4 和NH4HCO3 可沉淀出少团聚的碱式碳酸锌,再用含有表面活性剂的水洗涤,干燥后表面活性剂仍然吸附在粒子表面,可得到有空间位阻无团聚的碱式碳酸锌,在350 ~ 550 ℃加热就能得到少团聚纳米的ZnO ,再经过无团聚化处理或表面改性可制得无团聚的ZnO纳米粉 无团聚纳米粉体制备机理 纳米粉体的分散与无团聚化的方法多种多样,胶体化学的静电稳定机理、空间位阻稳定机理可推广发展为纳米粉体分散机理,以对无液态溶剂的纳米粉体的机理进行较好解释(lgd) 第三章 纳米粉体团聚机理 本 章 结 论 a. 表面羟基层结构是大多数氧化物、金属、碳化物、氮化物等纳米粉体在大气环境下的共同表面结构,因而它们的团聚机理是相同的。 b. 高的比表面积和表面能是纳米粉体团聚的强大动力,但洁净纳米粉体表面的结构自身调整不是导致粉体间团聚,而是导致分散,只有外来物质(如空气、水等) 在表面的化学吸附与化学反应,改变了表面结构和相互作用性质,在粉体表面生成羟基等新结构,使粉体间相互吸引(如氢键间的作用力)与化学反应(如—OH 基间聚合反应) ,这是导致大多数纳米粉体严重团聚的根本原因。 c. 羟基层间的氢键、范德华力的作用只能使粉体间形成软团聚,而羟基层间的化学反应与纳米粉体的低温烧结使氧化物、金属、碳化物、氮化物等纳米粉体产生硬团聚。 d. 胶体化学的静电稳定机理、空间位阻稳定机理可推广为纳米粉体分散机理。真空和惰性气体保护及纳米微粒的表面改性适用于工程无团聚纳米粉体的制备。 习 题 1,举2例说明大气环境下无团聚纳米粉体的制备方法?并分析其原因? 纳米粉体表面及其团聚机理2014. 谢谢 纳米粉体的表面及其团聚机理 主讲:李 国 栋 Prof 2011年10月 中南大学粉末冶金研究院 思 考 题 纳米粉体与一般粉体的本质区别是什么? 纳米粉体的基本特征是什么? 怎样获得纳米晶陶瓷? 你对纳米科技发展是怎样看待? 第三章 纳米粉体团聚机理 3.1 纳米粉体的表面结构 1 清洁粉体的表面原子结构、特性 表面原子排列突然中断,如果在该处原子仍按照内部方式排列,则势必增大系统的自由能(主要是弹性能). 为此,表面附近原子排列必须进行调整. 调整方式有两种: (1)自行调整,表面处原子排列与内部有明显不同; (2)靠外来因素调整,如吸附杂质,生成新相等 第三章 纳米粉体团聚机理 3.1 纳米粉体的表面结构 1 清洁粉体的表面原子结构、特性 几种清洁表面结构 驰豫 重构 偏析 吸附 化合物 台阶 第三章 纳米粉体团聚机理 3.1 纳米粉体的表面结构 1 清洁粉体的表面原子结构、特性 驰豫(relaxation)、重构(reconstruction)、吸附(chemisorption)等是常见表面结构与现象. 驰豫、重构、偏析(segregation)、台阶(ledge)属粉表面自行调整且通常是驰豫的. 表面原子(或离子)间距偏离体内的晶体晶格常数,而晶胞结构基本不变,这种情况称驰豫 NaCl 理想结构与驰豫结构 Na+ Cl- 双电层结构 第三章 纳米粉体团聚机理 3.1 纳米粉体的表面结构 1 清洁粉体的表面原子结构、特性 金属氧化物粉表面(如SiO2、Al2O3、ZrO2等)一般也有类似的弛豫结构. 存在表面电矩,氧离子在最外层,而使表面常带负电荷 氧离
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