纳米粒子的制备方法.ppt

(2)溶胶—凝胶转化 溶胶中含大量的水，凝胶化过程中，使体系失去流动性，形成一种开放的骨架结构． (3)凝胶干燥 一定条件下(如加热)使溶剂蒸发，得到粉料．干燥过程中凝胶结构变化很大． 通常溶胶—凝胶过程根据原料的种类可分为有机途径和无机途径两类． 在有机途径中，通常是以金属有机醇盐为原料，通过水解与缩聚反应而制得溶胶，并进一步缩聚而得到凝胶。 金属醇盐的水解和缩聚反应可分别表示为： 经加热去除有机溶液得到金属氧化物超微粒子． 例：有机途径溶胶－凝胶工艺流程 有机法（异丙醇铝）制备Ni65Fe31Co4/Al2O3纳米复合颗粒材料 异丙醇铝 去离子水加硝酸至 PH=1.2 (85oC) 搅拌10分钟 按Ni65Fe31Co4配制 保持酸性 30分钟后开始凝胶转变 50小时成干凝胶 干胶粉在60ml/min氢气下热处理得Ni65Fe31Co4/Al2O3纳米复合颗粒材料 由于原料的不同，制备方法不同，没有统一的工艺但这一途径常用无机盐作原料，价格便宜，比有机途径更有前途． 在无机途径中，溶胶可以通过无机盐的水解来制得，通过向溶液中加入碱液(如氨水)使得这一水解反应不断地向正方向进行，并逐渐形成M(OH)n沉淀，然后将沉淀物充分水洗、过滤并分散于强酸溶液中便得到稳定的溶胶，经某种方式处理(如加热脱水)溶胶变成凝胶、干燥和焙烧后形成金属氧化物粉体． 在无机途径中原料一般为无机盐． 水解得沉淀－－沉淀分散得溶胶－－处理得凝胶－－干燥焙烧得粉体 溶胶—凝胶法的优缺点如下： (i)化学均匀性好。由于溶胶—凝胶过程中，溶胶由溶液制得，故胶粒内及胶粒间化学成分完全一致． （ⅱ）高纯度：粉料(特别是多组份粉料)制备过程中无需机械混合 (ⅲ)颗粒细：胶粒尺寸小于0.1μm． （ⅳ）该法可容纳不溶性组分或不沉淀组分．不溶性颗粒均匀地分散在含不产生沉淀的组分的溶液，经胶凝化．不溶性组分可自然地固定在凝胶体系中．不溶性组分颗粒越细，体系化学均匀性越好． (v)烘干后的球形凝胶颗粒自身烧结温度低，但凝胶颗粒之间烧结性差，即体材料烧结性不好． (ⅵ)干燥时收缩大． 溶胶－凝胶法的应用 －功能材料中制备粉体材料 La2O3 La(NO3)3溶液 HNO3 Fe(NO3)3.6H2O Fe(NO3)3溶液 La: Fe=1:1 柠檬酸 LaFeO3的超细粉末 10～100nm La3+、Fe3+的柠檬酸溶液 50～80℃ 含La3+、Fe3+的凝胶 含La3+、Fe3+的溶胶 60～90℃ 干凝胶 热处理 120℃ 纳米粒子的制备方法教材 谢谢 * 添 产物为猫眼石型颗粒，颗粒直径约为100nm，图中插图为产物的电子衍射图样，衍射花样为点状阵列，可以看出产物为单晶，且结晶度很好，衍射斑点为正六边形，说明晶体结构应该属于立方晶系。 水热法也有其严重的局限性 该法往往只适用于氧化物或少数对水不敏感的硫化物的制备，而对其他一些对水敏感的化合物(如m·V族半导体，新型磷或砷酸盐分子筛骨架结构材料)的制备就不适用了。 在这种背景下，人们又发展出了溶剂热技术。 　　 用有机溶剂代替水作介质，采用类似水热合成的原理制备纳米微粉。 非水溶剂代替水，不仅扩大了水热技术的应用范围，而且能够实现通常条件下无法实现的反应。 　　　 扩展： 苯由于其稳定的共轭结构，是溶剂热合成的优良溶剂，最近成功地发展成苯热合成技术可以在相对低的温度和压力下制备出通常在极端条件下才能制得的、在超高压下才能存在的亚稳相。 溶剂热合成法 纳米材料的溶剂热法制备 溶剂热反应是高温高压下在溶剂中进行有关化学反应。 中国科技大学的钱逸泰等发明了苯热法代替水热法 ——GaN粒子的合成 在真空中Li3N和GaCl3在苯溶剂中进行热反应，于280oC制备出30纳米的GaN粒子，这个温度比传统方法的温度低得多，GaN的产率达到80％。 GaN的TEM和XRD图 王世敏等，纳米材料制备技术，化学工业出版社，2002 2.3.4喷雾法（Spray pyrolysis）  将溶液通过各种物理手段进行雾化获得超微粒子的一种化学与物理相结合的方法． 基本过程： 溶液的制备→ 喷雾→干燥→收集→热处理 特点 颗粒分布比较均匀，但颗粒尺寸为亚微米到10μm。其具体的尺寸范围取决于制备工艺和喷雾的方法． 原理：将金属盐水溶液送入雾化器，由喷嘴高速喷入干燥室获得了金属盐的微粒，收集后焙烧成所需要成分的超微粒子． 喷雾法可根据雾化和凝聚过程分为下述三种方法： (1)喷雾干燥法 例如：铁氧体的超细微粒可采用此种方法进行制备．具体程序是将镍、锌、铁的硫酸盐的混合水溶液喷雾．